韓躍新 孫永升 李艷軍 高 鵬
(東北大學(xué)資源與土木工程學(xué)院,遼寧 沈陽 110819)
·專題綜述·
我國(guó)鐵礦選礦技術(shù)最新進(jìn)展
韓躍新 孫永升 李艷軍 高 鵬
(東北大學(xué)資源與土木工程學(xué)院,遼寧 沈陽 110819)
介紹了我國(guó)鐵礦資源的分布及特點(diǎn),總結(jié)了近5 a我國(guó)鐵礦選礦技術(shù)領(lǐng)域的研究進(jìn)展,著重評(píng)述了微細(xì)粒鐵礦分選、破碎磨礦、磁化焙燒、深度還原、鐵尾礦再選、常溫捕收劑研發(fā)等方面形成的鐵礦選礦新技術(shù)及新成果。磁重浮聯(lián)合分選工藝可以實(shí)現(xiàn)微細(xì)粒鐵礦和鐵尾礦的高效分選;與常規(guī)碎磨技術(shù)相比,高壓輥磨、自磨/半自磨和攪拌磨技術(shù)可以降低礦石碎磨過程中的能耗;磁化焙燒新技術(shù)(閃速焙燒、流化床焙燒和懸浮焙燒)與深度還原技術(shù)為難以利用的鐵礦資源開辟了新途徑;新型常溫鐵礦捕收劑的應(yīng)用可以降低浮選作業(yè)溫度,顯著降低能耗。指出了未來我國(guó)鐵礦選礦技術(shù)的主要發(fā)展方向?yàn)槲⒓?xì)粒鐵礦強(qiáng)化分離基礎(chǔ)性課題的研究,高效碎磨設(shè)備及新型礦石預(yù)處理設(shè)備的研制與應(yīng)用,綠色環(huán)保選礦工藝及藥劑的研發(fā)。
微細(xì)粒鐵礦石選礦 碎磨技術(shù) 磁化焙燒 深度還原 鐵尾礦再選 常溫浮選
鋼鐵作為一種重要的金屬材料,廣泛應(yīng)用于建筑、機(jī)械、汽車、鐵路、造船、輕工和家電等行業(yè)。鋼鐵工業(yè)是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè),其發(fā)展水平是一個(gè)國(guó)家綜合實(shí)力的重要標(biāo)志[1]。近年來,國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)快速發(fā)展促進(jìn)了我國(guó)鋼鐵行業(yè)的迅猛發(fā)展,并由此使我國(guó)對(duì)鐵礦石的需求量大幅增加[2]。我國(guó)鐵礦資源總量豐富,但由于優(yōu)質(zhì)鐵礦資源匱乏、復(fù)雜難選鐵礦石利用率低以及國(guó)內(nèi)鐵礦石生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能不足,致使國(guó)內(nèi)鐵礦石產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)無法滿足鋼鐵企業(yè)的需求[3-4],多數(shù)大型鋼鐵企業(yè)不得不大量進(jìn)口鐵礦石。近5 a我國(guó)鐵礦石產(chǎn)量和進(jìn)口量如表1所示。
由表1可知,我國(guó)鐵礦石進(jìn)口量逐年遞增,2013年增加至8.19億t,鐵礦石對(duì)外依存度連續(xù)5 a超過55%。據(jù)預(yù)測(cè),未來幾年我國(guó)鐵礦石進(jìn)口量仍將維持在7億~8億t水平[5]。鐵礦石對(duì)外依存度的居高不下,不僅對(duì)我國(guó)鋼鐵產(chǎn)業(yè)造成嚴(yán)重的影響,對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的健康持續(xù)發(fā)展也構(gòu)成了巨大威脅。隨著國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展和財(cái)力的增強(qiáng),資源約束正逐步替代資本約束上升為國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展中的主要矛盾,鐵礦石資源供應(yīng)不足已成為伴隨工業(yè)化、城鎮(zhèn)化和現(xiàn)代化過程的一個(gè)重大現(xiàn)實(shí)問題,甚至成為制約國(guó)家經(jīng)濟(jì)發(fā)展的“瓶頸”。
表1 近5 a我國(guó)鐵礦石產(chǎn)量和進(jìn)口量
注:原礦產(chǎn)量與鐵精礦產(chǎn)量按2.5∶1的比例換算。
鐵礦石供需矛盾的日益加劇,為我國(guó)鐵礦資源(特別是復(fù)雜難選鐵礦資源)的開發(fā)與利用帶來了機(jī)遇。為降低鐵礦石對(duì)外依存度,提高礦山企業(yè)產(chǎn)能和難選鐵礦石利用率,我國(guó)選礦科技工作者開展了大量的技術(shù)攻關(guān),取得了豐富的研究成果。為準(zhǔn)確地了解鐵礦選礦技術(shù)的研究現(xiàn)狀,明確鐵礦選礦技術(shù)發(fā)展方向,本文分析了我國(guó)鐵礦資源特點(diǎn),對(duì)我國(guó)“十二五”期間鐵礦石選礦領(lǐng)域取得的最新技術(shù)及成果進(jìn)行了評(píng)述,并對(duì)下一階段可能的突破方向進(jìn)行了分析。
1.1 資源儲(chǔ)量及分布
我國(guó)鐵礦床類型較多,世界上發(fā)現(xiàn)的鐵礦類型在我國(guó)均有發(fā)現(xiàn),主要為沉積變質(zhì)型、沉積型、巖漿型、接觸交代-熱液型、火山巖型及風(fēng)化濾淋型[6-7]。據(jù)《中國(guó)礦產(chǎn)資源報(bào)告(2013)》顯示,截止到2012年底,我國(guó)鐵礦石查明資源儲(chǔ)量775.3億t,居世界第五位,可謂儲(chǔ)量豐富。我國(guó)鐵礦資源分布呈現(xiàn)整體分散、局部集中的特點(diǎn)[8]。鐵礦石在我國(guó)分布較為廣泛,全國(guó)近17個(gè)省份均有探明資源儲(chǔ)量分布。鐵礦石礦區(qū)共有1 898個(gè),其中大型礦區(qū)(儲(chǔ)量大于1億t)101個(gè),儲(chǔ)量占68.1%;中型礦區(qū)(儲(chǔ)量為0.1~1億t)470個(gè),儲(chǔ)量占27.3%;小型礦區(qū)(儲(chǔ)量小于0.1億t)1 327個(gè),儲(chǔ)量?jī)H占4.6%。在整體分布分散的情況下,我國(guó)鐵礦資源又集中分布在鞍山—本溪礦區(qū)、冀東—密云礦區(qū)、攀枝花—西昌礦區(qū)、五臺(tái)—呂梁礦區(qū)、寧蕪礦區(qū)、包頭白云鄂博礦區(qū)、魯中礦區(qū)、邯鄲—邢臺(tái)礦區(qū)、鄂東礦區(qū)和海南礦區(qū),十大礦區(qū)儲(chǔ)量占總儲(chǔ)量的64.8%(圖1)。
圖1 我國(guó)十大鐵礦資源區(qū)域
1.2 礦石特征
我國(guó)鐵礦資源稟賦差,整體呈現(xiàn)出品位低、嵌布粒度細(xì)、組成復(fù)雜的特點(diǎn),即通常說的“貧、細(xì)、雜”,具體如下。
(1)品位低。探明總儲(chǔ)量的97.5%為貧礦,平均品位只有32.67%,比世界鐵礦石主要生產(chǎn)國(guó)平均品位低20個(gè)百分點(diǎn)[9]。
(2)嵌布粒度細(xì)。在我國(guó)鐵礦資源中,微細(xì)粒嵌布鐵礦石在我國(guó)鐵礦資源中占了很大比例,這部分礦石中鐵礦物結(jié)晶粒度一般小于0.074 mm,有的甚至只有0.01 mm,如袁家村鐵礦、祁東鐵礦、寧鄉(xiāng)式鮞狀赤鐵礦等。
(3)組成復(fù)雜、共伴生組分多。大約探明總儲(chǔ)量的1/3為共伴生多組分鐵礦,主要共伴生元素有釩、鈦、稀土、銅、硼、錫、鈮、鉻等,如包頭白云鄂博鐵礦、攀西釩鈦磁鐵礦、遼寧硼鐵礦等[10]。
我國(guó)鐵礦資源“貧、細(xì)、雜”的特點(diǎn)致使97%以上的鐵礦石需要經(jīng)過破碎、磨礦、磁選、浮選等復(fù)雜的選礦工藝處理才能入爐冶煉。由于鐵礦石復(fù)雜難選,我國(guó)已探明鐵礦資源的開發(fā)利用程度較低,鐵礦資源開發(fā)利用率不足35%[11]。
為提高我國(guó)鐵礦石的自給率,擺脫國(guó)外礦業(yè)巨頭的束縛,相關(guān)科研工作者圍繞鐵礦資源的高效利用開展了大量的研究工作,在微細(xì)粒鐵礦選礦、礦石粉碎、焙燒—磁選、深度還原—磁選、尾礦再選、低溫捕收劑研發(fā)等方面取得了顯著的成果。
2.1 微細(xì)粒鐵礦選礦
赤鐵礦結(jié)晶粒度小于0.045 mm或磁鐵礦結(jié)晶粒度小于0.03 mm的鐵礦石通常被稱為微細(xì)粒鐵礦[12]。山西袁家村鐵礦和湖南祁東鐵礦是我國(guó)較為典型的微細(xì)粒嵌布鐵礦床,如何實(shí)現(xiàn)鐵礦物的低能耗單體解離和高效富集是此類礦石開發(fā)利用的關(guān)鍵。
太原鋼鐵集團(tuán)與國(guó)內(nèi)外科研單位合作,針對(duì)袁家村鐵礦高效回收組織開展了大量的試驗(yàn)研究,最終選礦指標(biāo)取得了重大突破。在原礦鐵品位31.18%、 -0.045 mm粒級(jí)占93.81%的條件下,采用半自磨+兩段球磨的磨礦工藝和弱磁—強(qiáng)磁—混合磁精礦再磨—陰離子反浮選工藝,獲得了精礦鐵品位66.95%、回收率72.62%的良好指標(biāo)。采用該工藝,袁家村鐵礦于2012年底建成年處理量2 200萬t的選礦廠[13]。長(zhǎng)沙礦冶研究院針對(duì)祁東鐵礦鐵礦物嵌布粒度微細(xì)、性質(zhì)復(fù)雜的礦石特性,提出了選擇性絮凝脫泥—反浮選技術(shù),同時(shí)研制出有針對(duì)性的SA-2絮凝劑[14]。目前,祁東鐵礦采用該技術(shù)建成年處理量280萬t的選礦廠,在原礦鐵品位28.36%、磨礦細(xì)度-0.038 mm占98%的條件下,獲得了精礦鐵品位62.5%、回收率68%的理想指標(biāo)[12-14]。王秋林[15]采用強(qiáng)磁—脫泥—反浮選工藝流程分選鐵品位39.62%的微細(xì)粒鏡鐵礦,獲得了精礦鐵品位60.63%、回收率62.50%的指標(biāo)。胡義明等[16]對(duì)袁家村石英型氧化礦、石英-鏡鐵礦型氧化礦、閃石型氧化礦等不同類型礦石開展了系統(tǒng)的選別試驗(yàn),結(jié)果表明采用弱磁—強(qiáng)磁—再磨—反浮選流程處理石英型及石英-鏡鐵礦型氧化礦,均可獲得鐵品位大于65%、回收率大于78%的精礦,而閃石型氧化礦則難以實(shí)現(xiàn)分選。范志堅(jiān)等[17]針對(duì)祁東鐵品位30.32%的微細(xì)粒鐵礦提出了階段磨礦—弱磁—強(qiáng)磁—離心選礦工藝流程,實(shí)現(xiàn)了鐵礦物的有效富集(精礦鐵品位63.51%、回收率69.24%)。楊云等[18]對(duì)鐵品位45.27%的微細(xì)粒鐵礦進(jìn)行了重選、磁選、浮選、選擇性絮凝等多種工藝對(duì)比試驗(yàn),最終采用選擇性絮凝—陽離子反浮選工藝,獲得了精礦鐵品位59.67%、回收率78.84%的指標(biāo)。曹進(jìn)成等[19]采用階段磨礦—階段磁選處理內(nèi)蒙古鐵品位13.85%的微細(xì)粒磁鐵礦,最終獲得了鐵品位67.81%、回收率61.52%的精礦。張超達(dá)等[20]提出采用1粗1掃磁選拋尾—粗精礦再磨精選、掃選精礦和精選尾礦再磨再選的工藝流程處理四川鐵品位39.93%的微細(xì)嵌布鐵礦石,獲得了精礦鐵品位61.02%、回收率82.86%的指標(biāo)。上述生產(chǎn)實(shí)踐和研究工作表明,階段磨礦—階段磁選是處理微細(xì)粒磁鐵礦的最佳工藝;對(duì)于微細(xì)粒磁赤混合鐵礦,弱磁—強(qiáng)磁—再磨—反浮選工藝可獲得理想指標(biāo);分選微細(xì)粒赤鐵礦的工藝主要有強(qiáng)磁—脫泥—反浮選、選擇性絮凝—反浮選、強(qiáng)磁—離心選礦。
2.2 高效碎磨技術(shù)
2.2.1 高壓輥磨技術(shù)
作為一種礦石超細(xì)粉碎設(shè)備,高壓輥磨機(jī)具有單位破碎能耗低、處理能力大、破碎產(chǎn)品粒度均勻等特點(diǎn)。與傳統(tǒng)破碎設(shè)備相比,高壓輥磨機(jī)粉碎產(chǎn)品顆粒內(nèi)部微裂紋明顯增多、細(xì)粒級(jí)含量高、礦物解離性好[21-24]。高壓輥磨技術(shù)在國(guó)外已廣泛應(yīng)用于金屬礦石的粉碎,而在國(guó)內(nèi)金屬礦山的應(yīng)用尚處于起步階段。國(guó)內(nèi)專家和學(xué)者對(duì)高壓輥磨技術(shù)在鐵礦中的應(yīng)用開展了大量的研究工作,形成了高壓輥磨機(jī)粉碎—預(yù)選技術(shù),以最大限度地實(shí)現(xiàn)“多碎少磨,磨前拋尾”,降低選礦成本。馬鋼南山鐵礦針對(duì)該礦區(qū)低品位鐵礦石進(jìn)行了高壓輥磨超細(xì)碎—濕式分級(jí)—粗粒磁選預(yù)選拋尾技術(shù)研究,依托該技術(shù)首次將高壓輥磨機(jī)應(yīng)用于我國(guó)鐵礦選廠破碎系統(tǒng)后,選礦廠年處理量提高了270萬t,處理單位礦石的電耗和鋼耗均下降了30%左右[25-27]。高壓輥磨機(jī)在南山鐵礦的成功應(yīng)用拉開了高壓輥磨機(jī)在國(guó)內(nèi)鐵礦山應(yīng)用的序幕。此后,河北司家營(yíng)鐵礦、攀枝花白馬鐵礦、安徽大昌鐵礦等幾十家鐵礦選廠相繼引進(jìn)了高壓輥磨技術(shù),關(guān)于高壓輥磨機(jī)在鐵礦選礦廠應(yīng)用的研究報(bào)道也逐漸增多。袁致濤等[28-29]研究了貧赤鐵礦經(jīng)高壓輥磨機(jī)粉碎后的粒度特性、磨礦特性和解離特性,與顎式破碎機(jī)相比,高壓輥磨機(jī)具有破碎比高、產(chǎn)品中細(xì)粒級(jí)含量高、粒度分布均勻等特點(diǎn),邦德功指數(shù)降低了13.96%~28.23%,-0.5 mm粒級(jí)鐵礦物單體解離度提高了15.16個(gè)百分點(diǎn)。韓躍新等[21]對(duì)鐵品位24.48%的貧赤鐵礦高壓輥磨機(jī)粉碎產(chǎn)品進(jìn)行了系統(tǒng)的強(qiáng)磁預(yù)選研究,最終獲得了預(yù)選精礦鐵品位32.92%、回收率86.51%、拋尾率35.71%的指標(biāo)。孫素霄等[30]探討了高壓輥磨技術(shù)在張家夏樓低品位磁鐵礦選礦廠應(yīng)用的可能性,結(jié)果表明,對(duì)輥壓產(chǎn)品進(jìn)行預(yù)選可以拋掉大量的粗粒尾礦,有效降低磨機(jī)處理量。
2.2.2 自磨/半自磨技術(shù)
20世紀(jì)50年代,美國(guó)人Harlowe Hardinge發(fā)明了工業(yè)自磨機(jī),并創(chuàng)辦了Hardinge Co.Inc 專業(yè)生產(chǎn)磨礦機(jī)械。A.R.Macpherson提出了自磨功指數(shù),對(duì)自磨/半自磨技術(shù)的推廣應(yīng)用做出了突然貢獻(xiàn),使該技術(shù)更加成熟。自磨/半自磨機(jī)是一種具有粉碎和磨礦雙重功能、一機(jī)兩用的設(shè)備,以礦石本身作磨礦介質(zhì)的為自磨(AG),加入適量鋼球作磨礦介質(zhì)的為半自磨(SAG)。與常規(guī)的三段一閉路破碎流程相比,自磨/半自磨流程具有工藝簡(jiǎn)單、基建投資低、設(shè)備大型高效、粉塵污染低等顯著特點(diǎn)。近年來,隨著自磨/半自磨設(shè)備的不斷改進(jìn),自磨/半自磨技術(shù)在鐵礦選廠得到了推廣應(yīng)用。目前,中國(guó)有60多個(gè)選礦廠使用160多臺(tái)自磨/半自磨機(jī)。例如:昆鋼大紅山鐵礦自2006年以來采用φ8.53 m×4.32 m半自磨+球磨+球磨(SAC)流程對(duì)鐵礦石進(jìn)行碎磨處理,處理能力為400萬t/a;凌鋼保國(guó)鐵礦選用φ8.0 m×2.8 m全自磨+頑石破碎+球磨(ABC)的碎磨流程,處理量為300萬t/a。
2.2.3 攪拌磨技術(shù)
攪拌磨具有能效高、可防止過磨、節(jié)省介質(zhì)、易于操作、安裝簡(jiǎn)便等顯著特點(diǎn)。攪拌磨機(jī)作為細(xì)磨、超細(xì)磨裝備首先在有色金屬礦山獲得了成功應(yīng)用。隨著微細(xì)粒鐵礦的開發(fā)利用,攪拌磨技術(shù)正逐漸推廣至我國(guó)鐵礦山細(xì)磨作業(yè)[25,31-32]。攀枝花白馬鐵礦于2010年購買了德國(guó)愛立許公司3臺(tái)塔磨機(jī)用于釩鈦磁鐵礦細(xì)磨作業(yè);2013年7月,昆鋼大紅山鐵礦3臺(tái)塔磨機(jī)投入生產(chǎn);2013年,鞍鋼礦業(yè)公司購買了6臺(tái)美卓公司生產(chǎn)的立式螺旋攪拌磨機(jī)用于關(guān)寶山鐵礦選礦廠;2013年,馬鋼霍邱張莊鐵礦選礦廠完成了應(yīng)用立式螺旋攪拌磨進(jìn)行二段磨礦的論證。李朝暉等[33]為探索進(jìn)一步提高山東某大型鐵礦階段磨礦階段磁選所得精礦鐵品位的可能性,采用攪拌磨將鐵品位為62.35%的精礦磨細(xì)至-0.022 mm占90%后磁選,獲得了鐵品位大于65%的指標(biāo)。肖驍?shù)萚34]對(duì)比分析了攪拌磨和球磨對(duì)湖南柿竹園磁鐵礦中礦產(chǎn)品再磨解離度的影響規(guī)律,結(jié)果表明,采用攪拌磨時(shí)新生成-0.038 mm粒級(jí)物料含量比球磨高8.1個(gè)百分點(diǎn),攪拌磨細(xì)磨產(chǎn)品的單體解離度明顯高于球磨機(jī),并且攪拌磨產(chǎn)品經(jīng)磁選后精礦品位比球磨機(jī)的高5.2個(gè)百分點(diǎn)。攪拌磨技術(shù)在鐵礦石選礦的研究和應(yīng)用表明,采用攪拌磨機(jī)進(jìn)行細(xì)磨超細(xì)磨不僅能夠有效地降低能耗,還能夠提高礦物的解離度和后續(xù)分選指標(biāo),具有廣闊的應(yīng)用前景。
2.3 磁化焙燒技術(shù)
磁化焙燒—磁選是指將鐵礦石在一定溫度和氣氛條件下焙燒,使礦石中弱磁性鐵礦物轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)磁性鐵礦物,再利用鐵礦物與脈石礦物之間的磁性差異進(jìn)行磁選獲得鐵精礦。磁化焙燒—磁選是一種從復(fù)雜難選鐵礦石中回收鐵礦物行之有效的方法。近年來,國(guó)內(nèi)許多研究單位針對(duì)磁化焙燒技術(shù)和裝備開展了大量的研究。余永富院士提出了閃速磁化焙燒技術(shù),對(duì)陜西大西溝菱鐵礦、昆明王家灘礦、重鋼接龍鐵礦等含碳酸鹽鐵礦進(jìn)行焙燒—磁選,均獲得了精礦鐵品位大于55%、回收率大于70%的指標(biāo)[35-36]。2009年,河南靈寶開始建設(shè)5 萬t/a的閃速磁化焙燒示范工程。中國(guó)科學(xué)院過程工程研究所在復(fù)雜難選鐵礦石流態(tài)化焙燒動(dòng)力學(xué)及循環(huán)流化床反應(yīng)器優(yōu)化設(shè)計(jì)等方面開展了工作,并結(jié)合研究成果形成了復(fù)雜難選鐵礦流態(tài)化磁化焙燒工藝[37-39],建成年處理量10萬t的難選鐵礦流態(tài)化焙燒示范工程,2012年底進(jìn)行調(diào)試,實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定運(yùn)行[2]。東北大學(xué)提出了復(fù)雜難選鐵礦懸浮焙燒技術(shù),并設(shè)計(jì)出實(shí)驗(yàn)室型間歇式懸浮焙燒爐。利用設(shè)計(jì)的懸浮焙燒爐對(duì)鞍鋼東鞍山燒結(jié)廠正浮選尾礦和鮞狀赤鐵礦進(jìn)行了給礦粒度、氣流速度、還原氣體濃度、焙燒溫度、焙燒時(shí)間條件試驗(yàn),在最佳的試驗(yàn)條件下,獲得了精礦鐵品位56%~61%、回收率78%~84%的理想指標(biāo)[40-41]。采用電子探針、穆斯堡爾譜、Fluent軟件等檢測(cè)技術(shù)對(duì)細(xì)粒難選鐵礦石懸浮焙燒過程中礦物的物相轉(zhuǎn)化、礦石微觀結(jié)構(gòu)變化、顆粒的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)、懸浮爐內(nèi)熱量的傳輸?shù)乳_展研究工作,形成了懸浮焙燒鐵礦物物相轉(zhuǎn)化控制、顆粒懸浮態(tài)控制、余熱回收等核心技術(shù)。根據(jù)基礎(chǔ)研究成果,東北大學(xué)與中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)綜合利用研究所和沈陽鑫博工業(yè)設(shè)計(jì)有限公司合作,在峨眉山市設(shè)計(jì)建成了150 kg/h的復(fù)雜難選鐵礦懸浮焙燒中試系統(tǒng)。2014年9月,以東鞍山燒結(jié)廠正浮選尾礦和眼前山磁滑輪尾礦經(jīng)強(qiáng)磁選的精礦為原料,進(jìn)行了擴(kuò)大連續(xù)試驗(yàn),該系統(tǒng)生產(chǎn)出的磁化焙燒產(chǎn)品經(jīng)磁選后達(dá)到了精礦鐵品位63%~65%、回收率78%~83%的優(yōu)異指標(biāo)(表2)。試驗(yàn)運(yùn)行結(jié)果表明,懸浮焙燒系統(tǒng)能夠連續(xù)穩(wěn)定地獲得高質(zhì)量的焙燒產(chǎn)品,具有廣闊的應(yīng)用前景。
表2 懸浮焙燒系統(tǒng)產(chǎn)品磁選結(jié)果
2.4 深度還原—磁選技術(shù)
針對(duì)常規(guī)選礦方法和磁化焙燒技術(shù)也難以高效經(jīng)濟(jì)開發(fā)利用的復(fù)雜難選鐵礦資源,國(guó)內(nèi)相關(guān)科研人員提出了深度還原—磁選技術(shù),即以煤粉為還原劑,在低于礦石熔化溫度下將礦石中的鐵礦物還原為金屬鐵,并通過調(diào)控促使金屬鐵聚集長(zhǎng)大為一定粒度的鐵顆粒,還原物料經(jīng)磁選獲得金屬鐵粉。深度還原—磁選技術(shù)為復(fù)雜難選鐵礦的開發(fā)利用提供了新途徑,成為近年來選礦領(lǐng)域研究熱點(diǎn)之一。東北大學(xué)、北京科技大學(xué)、河北聯(lián)合大學(xué)、廣西大學(xué)等多家單位圍繞深度還原—磁選工藝及理論開展了大量的研究工作。鮞狀赤鐵礦、含碳酸鹽赤鐵礦、鐵尾礦、羚羊鐵礦石、赤泥、鋅鐵礦等含鐵原料深度還原提鐵試驗(yàn)表明,在最佳的還原溫度、還原時(shí)間、煤粉用量條件下,可獲得鐵金屬化率大于90%的還原物料,經(jīng)磁選后可獲得鐵品位85%~95%、回收率大于90%的深度還原鐵粉,該鐵粉可以作為煉鋼原料[42-50]。深度還原溫度一般高于1 000℃,還原過程中鐵礦物按照Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe的順序逐級(jí)還原為金屬鐵[51]。還原歷程可以分為初始、中間、后期3個(gè)階段,各階段的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型分別為Avrami-Erofeev方程、化學(xué)反應(yīng)模型和三維擴(kuò)散模型[52-53]。還原物料中鐵顆粒的粒度可以采用光學(xué)顯微圖像分析技術(shù)進(jìn)行檢測(cè),還原溫度和還原時(shí)間對(duì)鐵顆粒的粒度分布影響顯著[54-57]。高磷鮞狀赤鐵礦是我國(guó)一種重要的鐵礦資源,由于赤鐵礦結(jié)晶粒度極細(xì)(小于10 μm)、含磷高,導(dǎo)致其采用常規(guī)選礦工藝難以有效分選,而深度還原—磁選可以實(shí)現(xiàn)高磷鮞狀赤鐵礦中鐵的高效富集。研究發(fā)現(xiàn),深度還原過程中礦石中的磷礦物會(huì)被還原為單質(zhì)磷,并且相當(dāng)一部分單質(zhì)磷進(jìn)入金屬鐵相,使得還原鐵粉中磷含量超標(biāo)[58-59],針對(duì)這一問題,相關(guān)學(xué)者提出深度還原脫磷和深度還原富磷2種技術(shù)路線。對(duì)于磷含量小于0.8%的原礦石,通過添加脫磷劑(Na2CO3、Ca(OH)2、Na2SO4等),使絕大多數(shù)的磷留在渣相,通過對(duì)還原物料的高效分選,得到可以直接用于煉鋼的低磷深度還原鐵粉(磷含量≤0.05%)[60-62]。對(duì)于磷含量大于0.8%的原礦石,通過控制磷的遷移,使原礦中80%以上磷進(jìn)入金屬鐵相,經(jīng)高效分選得到高磷深度還原鐵粉(磷含量≥1.5%),再利用冶煉脫磷技術(shù)處理高磷鐵粉,在獲得合格鋼液的同時(shí)得到高磷鋼渣,該高磷鋼渣可以直接作為磷肥或者酸性土壤改良劑[63]。目前深度還原理論逐漸趨于成熟,然而尚沒有適用于深度還原的大型裝備,阻礙了其工業(yè)化應(yīng)用的步伐,今后應(yīng)加強(qiáng)高效還原大型裝備的研發(fā)。
2.5 尾礦再選
鐵尾礦是指鐵礦石經(jīng)選礦工藝提取鐵精礦后排放的固體廢棄物[64]。由于我國(guó)鐵礦資源品位低,生產(chǎn)1 t鐵精礦平均需要排出2.5 t尾礦。隨著我國(guó)礦山企業(yè)產(chǎn)能的不斷增加,鐵尾礦排放量迅速增加,已成為排放量最大的工業(yè)固體廢棄物。尾礦排放不僅占用大量土地,有時(shí)因管理不善,還會(huì)發(fā)生尾礦壩潰壩事故,造成人員傷亡、環(huán)境污染、村鎮(zhèn)被毀等嚴(yán)重后果[65]。受選礦技術(shù)和水平的制約,鐵尾礦中通常含有一定量的金屬鐵元素,粒度較細(xì),因而與采出原礦石相比磨礦能耗低,因此鐵尾礦再選是提高礦石利用率,實(shí)現(xiàn)資源化的重要途徑之一。
鞍鋼礦業(yè)公司針對(duì)齊大山選礦廠、齊大山鐵礦選礦分廠、弓長(zhǎng)嶺選礦廠的浮選尾礦進(jìn)行了再選試驗(yàn)研究。結(jié)果表明,采用重選、磨礦—磁選(弱磁、強(qiáng)磁聯(lián)合流程)工藝可以實(shí)現(xiàn)尾礦中鐵礦物的預(yù)富集,獲得鐵品位大于41%的粗精礦。粗精礦經(jīng)階段磨礦—弱磁—強(qiáng)磁—反浮選工藝或1粗1精1掃浮選柱分選工藝選別,達(dá)到了精礦鐵品位大于64%、作業(yè)回收率大于88%的良好指標(biāo)[66-67]?;谠撗芯砍晒?,鞍鋼礦業(yè)公司形成了赤鐵礦尾礦鐵資源回收再利用新技術(shù),目前該成果已成功應(yīng)用于齊大山鐵礦選礦廠。梅山礦業(yè)有限公司在對(duì)梅山鐵礦選礦廠綜合尾礦、強(qiáng)磁選尾礦、降磷尾礦工藝礦物學(xué)特性綜合分析基礎(chǔ)上,分別開展了再選研究:鐵品位18.49%的綜合尾礦經(jīng)1粗1掃弱磁選可獲得鐵品位56.5%的精礦,按此工藝每年可選出鐵精礦18 750 t,減少尾礦排放量1.5%;采用強(qiáng)磁再選—分步浮選技術(shù)處理鐵品位23.46%的強(qiáng)磁選尾礦,最終獲得了鐵品位42.75%的精礦,該技術(shù)可以使梅山鐵礦選礦廠鐵回收率提高5個(gè)百分點(diǎn)以上;使用SLon高梯度磁選機(jī)對(duì)鐵品位21.31%的脫磷尾礦再選工藝進(jìn)行優(yōu)化改造后,強(qiáng)磁精礦鐵回收率提高了10.51個(gè)百分點(diǎn)[68-70]。馬鋼集團(tuán)姑山礦業(yè)公司采用分級(jí)—細(xì)粒濃縮—高梯度粗選—濃縮—磨礦—高梯度精選工藝對(duì)粗選尾礦細(xì)粒級(jí)鐵礦物進(jìn)行回收,產(chǎn)出鐵品位約54%的精礦,依據(jù)該工藝完成了選廠技術(shù)改造,每年可多回收鐵精礦3.5萬t,有效降低了尾礦品位,提高了資源利用率[71]。河北鋼鐵集團(tuán)礦業(yè)公司對(duì)司家營(yíng)鐵礦浮選尾礦、石人溝鐵礦尾礦和研山鐵礦浮選尾礦進(jìn)行了再選試驗(yàn)研究,均取得了較好的指標(biāo),見表3[72-74]。云南大紅山尾礦鐵品位14.52%,主要以赤鐵礦形式富集在-0.01 mm粒級(jí)。該尾礦經(jīng)強(qiáng)磁預(yù)選—懸振錐面選礦機(jī)精選工藝處理,獲得的精礦鐵品位為54.02%、回收率為34.68%[75]。袁致濤等[76]采用強(qiáng)磁—細(xì)磨—3次弱磁選工藝回收本鋼馬耳嶺選礦廠鐵品位為8.87%的尾礦中磁鐵礦,獲得的鐵精礦鐵品位為51.39%、磁性鐵回收率達(dá)到81.89%。王坤勝等[77]對(duì)萊鋼魯南礦業(yè)公司鐵品位為15.02%的尾礦進(jìn)行了再選研究,最終確定了階段磨礦—磁選—反浮選的工藝流程,獲得了鐵品位65.76%、回收率24.08%的精礦。
尾礦再選生產(chǎn)實(shí)踐及試驗(yàn)研究表明,不同地區(qū)鐵尾礦的性質(zhì)差異較大,鐵尾礦再選工藝也不盡相同。對(duì)于鐵礦物以磁鐵礦為主的尾礦,應(yīng)采用細(xì)磨—弱磁選原則流程加以分選;對(duì)于磁鐵礦、赤(褐)鐵礦為主要鐵礦物的尾礦,強(qiáng)磁(或重選)預(yù)選—磨礦—磁選—反浮選工藝可以實(shí)現(xiàn)鐵礦物的有效回收。
表3 司家營(yíng)、石人溝、研山鐵礦尾礦再選工藝及指標(biāo)
2.6 常溫捕收劑研制
國(guó)內(nèi)絕大部分鐵礦選礦廠采用陰離子反浮選工藝提鐵降硅,使用的捕收劑為脂肪酸類物質(zhì)。陰離子反浮選工藝具有生產(chǎn)穩(wěn)定、指標(biāo)好的優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是捕收劑配制和所需浮選溫度較高(配制溫度通常為50~70 ℃,礦漿溫度一般為35~40 ℃),導(dǎo)致浮選礦漿需要加溫處理,增加了生產(chǎn)成本。常溫高效鐵礦捕收劑的研制成為相關(guān)專家和學(xué)者的研究熱點(diǎn)。近年來,國(guó)內(nèi)從事常溫捕收劑研發(fā)工作的單位主要有東北大學(xué)、長(zhǎng)沙礦冶研究院、武漢理工大學(xué)、武漢工程大學(xué)等。東北大學(xué)以脂肪酸為基體,通過在其α位碳原子引入Cl、Br、胺基等原子或基團(tuán)的方法,研制出DMP-1、DMP-2、DMP-3、DTX-1、DL-1、DZN-1等一系列常溫改性脂肪酸類捕收劑。為驗(yàn)證其捕收性能,用新研制的捕收劑對(duì)齊大山選礦廠、東鞍山燒結(jié)廠、司家營(yíng)研山鐵礦選礦廠的混合磁選精礦進(jìn)行了反浮選試驗(yàn)。結(jié)果表明,在浮選溫度為25~30 ℃的條件下,采用該改性捕收劑浮選,獲得了精礦鐵品位64%~66%、回收率68%~90%的良好指標(biāo)[78-82]。長(zhǎng)沙礦冶研究院對(duì)2種化工原料進(jìn)行官能團(tuán)改性后,按一定比例復(fù)配制備出低溫捕收劑Fly-101;在脂肪酸中引入酰胺基、羧基,研制出CY系列低溫捕收劑,并將其用于鐵礦反浮選試驗(yàn)。結(jié)果表明,F(xiàn)ly-101在浮選溫度15 ℃和35 ℃下均達(dá)到了現(xiàn)場(chǎng)原使用捕收劑35 ℃時(shí)的浮選指標(biāo)(精礦鐵品位66.71%、回收率84.06%);CY系列捕收劑對(duì)浮選溫度變化具有較強(qiáng)的適應(yīng)能力,在浮選溫度15 ℃下即可實(shí)現(xiàn)鐵礦石的有效分選[83-85]。武漢理工大學(xué)研發(fā)了GE系列陽離子捕收劑和MG系列陰離子捕收劑。GE陽離子捕收劑浮選試驗(yàn)表明,該系列捕收劑克服了泡沫黏、難以消泡的缺點(diǎn),在常溫下浮選即可獲得較高的鐵品位指標(biāo)[86-87]。MG陰離子捕收劑耐低溫性能強(qiáng),采用該捕收劑對(duì)西部銅業(yè)巴彥淖爾鐵礦磁選鐵精礦進(jìn)行常溫反浮選處理,獲得了精礦鐵品位68.55%、回收率94.7%的指標(biāo),精礦鐵品位提高了6個(gè)百分點(diǎn)[88-89]。羅惠華等[90]開發(fā)出一種新型改性脂肪酸捕收劑,在浮選溫度25 ℃下對(duì)司家營(yíng)鐵礦磁選精礦進(jìn)行浮選試驗(yàn),產(chǎn)出了鐵品位65.79%的精礦、金屬回收率為83.01%,該捕收劑在常溫下具有較好的水溶性和捕收能力。針對(duì)鐵礦常溫浮選,國(guó)內(nèi)開發(fā)出了一系列具有低溫溶解性、捕收性強(qiáng)、選擇性優(yōu)的新型高效捕收劑,實(shí)現(xiàn)了在常溫下對(duì)鐵礦石的有效分選。然而,目前這些新型捕收劑尚處于實(shí)驗(yàn)室研究或半工業(yè)試驗(yàn)階段,工業(yè)應(yīng)用進(jìn)程需要加快。
我國(guó)鐵礦資源儲(chǔ)量豐富,但由于礦石品位低、鐵礦物嵌布粒度細(xì)、礦物組成復(fù)雜等因素導(dǎo)致其難以分選,給選礦工作者帶來巨大的挑戰(zhàn),同時(shí)也為我國(guó)鐵礦選礦技術(shù)的進(jìn)步創(chuàng)造了機(jī)遇?!笆濉逼陂g,我國(guó)在鐵礦資源選礦領(lǐng)域形成了許多新技術(shù)和新成果,集中體現(xiàn)在微細(xì)粒鐵礦高效選別、礦石破碎與細(xì)磨、尾礦再利用、磁化焙燒—磁選、深度還原—磁選、新型捕收劑研發(fā)等方面。
(1)微細(xì)粒鐵礦選礦技術(shù)進(jìn)步主要體現(xiàn)在分選工藝的優(yōu)化組合與創(chuàng)新。鑒于單一的重、磁、浮工藝處理微細(xì)粒鐵礦無法滿足分選要求,將多種選礦工藝有機(jī)組合,形成了弱磁—強(qiáng)磁—再磨—反浮選、強(qiáng)磁—脫泥—反浮選、選擇性絮凝—反浮選、強(qiáng)磁—離心選礦等聯(lián)合分選工藝,取得了良好的生產(chǎn)(或試驗(yàn))指標(biāo)。微細(xì)粒鐵礦工藝強(qiáng)化分選過程中的基礎(chǔ)性科學(xué)問題研究工作相對(duì)缺乏,應(yīng)予以加強(qiáng)。
(2)高壓輥磨機(jī)、自磨/半自磨機(jī)和攪拌磨機(jī)在鐵礦中的應(yīng)用極大地促進(jìn)了我國(guó)鐵礦石碎磨技術(shù)的進(jìn)步,顯著降低了礦石破碎和磨礦過程的能耗,同時(shí)碎磨物料的選別指標(biāo)得到了一定程度的提高。然而,與國(guó)外設(shè)備相比,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的高壓輥磨機(jī)、自磨/半自磨機(jī)和攪拌磨機(jī)在運(yùn)行穩(wěn)定性、耐用性、大型化、自動(dòng)化等方面差距較大。國(guó)內(nèi)應(yīng)加大自主研發(fā)力度,提高大型化與系統(tǒng)集成的能力,制造出性能優(yōu)越的高效碎磨裝備。
(3)焙燒—磁選是實(shí)現(xiàn)復(fù)雜難選鐵礦高效分選的一種重要方法。圍繞磁化焙燒技術(shù),我國(guó)自主研發(fā)了閃速磁化焙燒、流態(tài)化磁化焙燒、懸浮焙燒等細(xì)粒焙燒關(guān)鍵技術(shù),開展了相應(yīng)的基礎(chǔ)研究工作,分別建成了示范工程和半工業(yè)試驗(yàn)系統(tǒng),經(jīng)運(yùn)行調(diào)試取得了優(yōu)異指標(biāo)。磁化焙燒新技術(shù)具備了工業(yè)化推廣的條件,應(yīng)加快工業(yè)化步伐,盡早實(shí)現(xiàn)其工業(yè)應(yīng)用。
(4)深度還原—磁選技術(shù)為極難選或不可選鐵礦石中金屬鐵元素的回收提供了一種思路,可以實(shí)現(xiàn)金屬化率、鐵粉品位、金屬回收率均大于90%的理想指標(biāo)?;谏疃冗€原的工藝和基礎(chǔ)理論體系正在逐漸形成和完善,此外還應(yīng)加強(qiáng)深度還原裝備的研制。
(5)我國(guó)不同地區(qū)鐵礦資源性質(zhì)差異較大,導(dǎo)致鐵尾礦性質(zhì)存在較大差異。鐵尾礦再選應(yīng)從工藝礦物學(xué)特性著手,制定相應(yīng)的選別工藝。目前,我國(guó)尾礦再選主要采用磁、重、浮聯(lián)合工藝,主要有磨礦—弱磁—強(qiáng)磁—反浮選、強(qiáng)磁—細(xì)磨—弱磁選、階段磨礦—磁選—反浮選、強(qiáng)磁預(yù)選—重選等。鐵尾礦整體開發(fā)利用程度很低,再選生產(chǎn)實(shí)踐僅局限于幾個(gè)大型的礦山企業(yè),需要加強(qiáng)再選研究工作。
(6)我國(guó)自主開發(fā)研制出了DMP、DTX、DL、CY、Fly、GE、MG等一系列的常溫新型鐵礦浮選捕收劑,在常溫或低溫下就可以獲得良好的浮選指標(biāo),但大都為科研院所開展的研究工作,尚處于實(shí)驗(yàn)室研究或半工業(yè)試驗(yàn)階段。今后,應(yīng)該加強(qiáng)與礦山企業(yè)的合作,促進(jìn)產(chǎn)學(xué)研相結(jié)合,使常溫捕收劑早日應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐。
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(責(zé)任編輯 王亞琴)
New Development on Mineral Processing Technology of Iron Ore Resources in China
Han Yuexin Sun Yongsheng Li Yanjun Gao Peng
(CollegeofResourcesandCivilEngineering,NortheasternUniversity,Shenyang110819,China)
The distribution and characteristics of iron ore resources in China was described and research progress in iron ore beneficiation was summarized.The new technology and achievements,which formed in the aspect of microgranular iron ore separation,comminution,magnetizing roasting,coal-based reduction,iron tailing separation and room temperature collector,were reviewed in detail.The microgranular iron ore and iron tailing can be separated through the process containing magnetic separation,gravity separation and flotation.The energy consumption in the ore crushing and grinding was significantly reduced using high-pressure grinding roller,AG/SAG mill and stirred mill.Magnetizing roast(i.e.,flash magnetizing roasting,fluidized bed magnetizing roasting and suspension roasting) and coal-based reduction provide a new way for utilization of refractory iron ore.The flotation temperature was effectively decreased by room temperature collector.The development tendencies in mineral processing of iron ore are investigation of scientific problems in microgranular iron ore separation,development and application of efficient comminution equipment and new pretreatment equipment,research on environment protecting beneficiation process and reagent.
Iron ore,Microgranular iron ore,Comminution technology,Magnetizing roasting,Deep reduction,Reconcentration on iron tailings,Room temperature flotation
2014-11-25
國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)項(xiàng)目(編號(hào):51134002),“十二五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(編號(hào):2012BAB14B02),中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)基金項(xiàng)目(編號(hào):N120601004)。
韓躍新(1961—),男,教授,博士研究生導(dǎo)師。
TD951
A
1001-1250(2015)-02-001-11