王成歡，畢玉琦，楊明，姜仁龍，于萍，張長(zhǎng)橋

潤(rùn)滑材料1-癸烯齊聚物的合成與性能研究

王成歡1，畢玉琦2，楊明2，姜仁龍3，于萍1，張長(zhǎng)橋1

(1.山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，濟(jì)南250061;2.山東質(zhì)量認(rèn)證中心，濟(jì)南250014;3.山東省標(biāo)準(zhǔn)化研究院，濟(jì)南250014)

對(duì)不同溫度時(shí)1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的相互作用進(jìn)行了分子動(dòng)力學(xué)模擬，以Et3NHCl和AlCl3為原料合成了離子液體催化劑，考察了不同反應(yīng)條件對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、凝點(diǎn)等性質(zhì)的影響;采用紅外光譜和氣相色譜對(duì)齊聚產(chǎn)物進(jìn)行了的表征。研究結(jié)果表明:在較寬的溫度范圍內(nèi)1-癸烯齊聚物三聚體和四聚體與鋼鐵表面相互作用后的表面總能量變化趨向于恒定;齊聚合成的工藝條件為AlCl3/Et3NHCl摩爾比為3，離子液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，反應(yīng)溫度為100℃，反應(yīng)時(shí)間為7h時(shí)，齊聚產(chǎn)物在40℃和100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度分別為57.49mm2· s－1和9.94mm2·s－1，粘度指數(shù)為160，凝點(diǎn)為－63℃，具有很好的粘溫性能和低溫流動(dòng)性;1-癸烯齊聚產(chǎn)物表征的結(jié)果表明，齊聚反應(yīng)進(jìn)行得比較徹底，產(chǎn)物具有較長(zhǎng)線性側(cè)鏈，1-癸烯齊聚產(chǎn)物中三聚體與四聚體總含量為84.57%，與前期研究工作的積累和分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果基本吻合。

潤(rùn)滑材料;分子動(dòng)力學(xué)模擬;離子液體;1-癸烯

潤(rùn)滑油是一種重要的潤(rùn)滑材料，基礎(chǔ)油對(duì)潤(rùn)滑油的性能有十分重要的影響，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油主要分為礦物油和合成油。聚α-烯烴合成基礎(chǔ)油(poly-αolefins)是結(jié)構(gòu)比較規(guī)則的長(zhǎng)鏈烷烴。粘度和粘度指數(shù)是通用潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油分類中十分重要的指標(biāo)，與礦物油相比，聚α-烯烴合成基礎(chǔ)油(下簡(jiǎn)稱PAO)具有粘度指數(shù)高、凝點(diǎn)低等優(yōu)點(diǎn)。

高碳數(shù)直線型α烯烴齊聚合成PAO所用的催化劑［1，2］，主要有BF3催化劑，AlCl3催化劑與固載AlCl3催化劑，TiCl4/AlEt3催化劑與TiCl4/AlCl3催化劑，齊格勒納塔催化劑，茂金屬催化劑等，但是均存在催化劑單程壽命較短、產(chǎn)品后期分離處理復(fù)雜、嚴(yán)重污染環(huán)境和腐蝕設(shè)備等缺陷等的類似缺陷。離子液體具有液態(tài)溫度范圍寬、蒸汽壓低不易揮發(fā)、對(duì)環(huán)境污染小、極性可調(diào)、可以和反應(yīng)體系形成兩相系統(tǒng)便于分離等特點(diǎn)［3～5］，因此離子液體用于烯烴齊聚的研究逐漸成為國(guó)際上研究的熱點(diǎn)［6，7，8，9，10］。

本研究對(duì)不同溫度時(shí)1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的相互作用進(jìn)行了分子模擬，從理論上分析了1-癸烯齊聚物應(yīng)具有較好的潤(rùn)滑穩(wěn)定性的原因。以Et3NHCl和AlCl3為原料合成離子液體催化劑，主要考察了不同反應(yīng)條件對(duì)PAO運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、凝點(diǎn)等性質(zhì)的影響;采用紅外光譜和氣相色譜對(duì)齊聚產(chǎn)物進(jìn)行了的表征，討論了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和各組分含量。

1 實(shí)驗(yàn)材料及方法

1.1實(shí)驗(yàn)材料與齊聚合成裝置

所用實(shí)驗(yàn)材料有無(wú)水三氯化鋁AlCl3、鹽酸三乙胺Et3NHCl、1-癸烯、正庚烷(AR)、硅藻土、5A分子篩，齊聚合成裝置如圖1所示。

1.2AlCl3-Et3NHCl離子液體催化劑的制備［3］

分別稱取一定質(zhì)量比例的AlCl3和Et3NHCl加入到干燥的單口燒瓶中，加入一定量的正庚烷做溶劑;轉(zhuǎn)移至恒溫磁力攪拌器中，在不斷攪拌下緩慢升溫至80℃，反應(yīng)3～4h;轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾出正庚烷，得到AlCl3和Et3NHCl不同摩爾比例的離子液體催化劑。

圖1 齊聚合成裝置Fig.1 Device for oligomerization

1.3癸烯齊聚反應(yīng)

在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)的齊聚反應(yīng)裝置中，順次加入1-癸烯和離子液體催化劑，控制轉(zhuǎn)速和反應(yīng)溫度，特定時(shí)間后停止反應(yīng)。

反應(yīng)產(chǎn)物混合物轉(zhuǎn)移至梨形分液漏斗中靜置分層，催化劑由于密度較大在下層，可直接從產(chǎn)物中分離出去。對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物分別進(jìn)行堿洗(5%的NaOH溶液)、水洗、旋蒸、硅藻土精制后，得到澄清透明的產(chǎn)品。

1.41-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的相互作用分子模擬

通過(guò)Materials studio 4.4軟件，采用全原子分子動(dòng)力學(xué)方法，選擇COMPASS力場(chǎng)，對(duì)1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的相互作用進(jìn)行幾個(gè)ns的分子動(dòng)力學(xué)計(jì)算，模擬格子大小為6.01963nm×6.01963nm× 9.8898nm。

1.5運(yùn)動(dòng)粘度、粘度指數(shù)、凝點(diǎn)測(cè)定、紅外光譜分析和氣相色譜分析

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 265—1988《石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法》和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1995-88《石油產(chǎn)品粘度指數(shù)計(jì)算法》，采用SYA-265 B石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定儀，分別測(cè)定產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)。

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 510—83《石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法》，采用SYD-510G石油產(chǎn)品凝點(diǎn)試驗(yàn)器測(cè)定產(chǎn)品的凝點(diǎn)。

采用德國(guó)Bruker VERTEX-70紅外光譜儀對(duì)齊聚產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析;

按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)SH/T 0558—93《石油餾分沸程分布測(cè)定法-氣相色譜法》，采用美國(guó)PE公司GC580氣相色譜儀測(cè)定齊聚產(chǎn)物的氣相色譜，分析其各組分含量。色譜柱選用長(zhǎng)10m，內(nèi)徑0.53mm，液膜厚0.15μm的甲基硅酮彈性石英毛細(xì)管柱;采用冷柱頭無(wú)分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為0.2～0.5μL;載氣(高純N2)流量5mL/min，燃?xì)?高純H2)流量30mL/min，助燃?xì)?凈化空氣)流量360mL/min;汽化溫度追蹤爐溫;色譜柱初溫度40℃，以10℃/min的速度升溫至430℃;采用FID檢測(cè)器，檢測(cè)室溫度為440℃。

2 結(jié)果與分析

2.1分子模擬結(jié)果討論

分子動(dòng)力學(xué)模擬思路為:在一定系統(tǒng)及已知分子位能函數(shù)的條件下，從計(jì)算分子間作用力著手，求解體系中各分子微觀狀態(tài)隨時(shí)間的變化，再將分子的位置和動(dòng)量組成的微觀狀態(tài)對(duì)時(shí)間平均，從而求得體系的壓力、能量等宏觀性質(zhì)以及組成粒子的空間分布等微觀結(jié)構(gòu)［11］。

以1-癸烯為原料合成的1-癸烯齊聚物，主要成分有二聚體、三聚體、四聚體、五聚體等。前期研究工作的積累和系統(tǒng)的1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的相互作用的分子動(dòng)力模擬，表明1-癸烯三聚體與四聚體的潤(rùn)滑相互作用為優(yōu)，二者在不同的模擬溫度時(shí)均具有良好的潤(rùn)滑效果。

以三聚體為例，圖2給出了1-癸烯三聚體的結(jié)構(gòu)模擬圖，圖3中a，b，c和d分別給出了253K，293K，333K和373K時(shí)1-癸烯三聚體與鋼鐵表面相互作用后的模擬圖。

圖2 1-癸烯三聚體結(jié)構(gòu)模擬圖Fig.2 Structure simulation diagram of1-decene trimer

253K，293K，333K和373K時(shí)1-癸烯三聚體與鋼鐵表面的相互作用的能量計(jì)算結(jié)果如表1所示。其中Esurface為無(wú)聚合物時(shí)鋼鐵表面的能量;Epolymer為1-癸烯三聚體自身表面的能量;Etotal表示鋼鐵表面和1-癸烯三聚體結(jié)合并相互作用后的總能量。

由表1可知，1-癸烯三聚體與鋼鐵表面相互作用后的表面總能量變化有效降低，1-癸烯齊聚物三聚體與鋼鐵表面相互作用前后的能量變化在253K時(shí)為183.26kcal·mol－1，而在293K，333K和373K時(shí)分別為119.47 kcal·mol－1，112.16 kcal·mol－1和110.05kcal·mol－1，并且呈現(xiàn)出溫度上升后，1-癸烯三聚體與鋼鐵表面相互作用前后的能量變化趨向于恒定的特點(diǎn)。

圖3 253K(a)，293K(b)，333K(c)和373K(d)時(shí)1-癸烯三聚體與鋼鐵表面相互作用后的結(jié)構(gòu)模擬圖Fig.3 Structure simulation diagram of1-decene trimer after interacting with steel surface at253K(a)，293K(b)，333K(c)and 373K(d)

表1 1-癸烯三聚體與鋼鐵表面在不同溫度時(shí)的相互作用能Table 1 Interaction energy of1-decene trimer and steel surface at different temperature

分子動(dòng)力學(xué)模擬數(shù)據(jù)表明，在較寬的溫度范圍內(nèi)1-癸烯三聚體與鋼鐵表面相互作用后的表面總能量變化趨向于恒定，即在鋼鐵表面發(fā)生潤(rùn)滑摩擦?xí)r，1-癸烯三聚體能很好地均勻“潤(rùn)濕”并分布于鋼鐵表面，說(shuō)明1-癸烯三聚體在潤(rùn)滑運(yùn)動(dòng)中可較好地吸收摩擦產(chǎn)生的熱量和摩擦負(fù)荷能，因而具有較好的潤(rùn)滑穩(wěn)定性。分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果與Adhvaryu［17］由實(shí)驗(yàn)得出的“正構(gòu)烷烴具有很好的粘溫特性”結(jié)論相吻合。

2.2合成條件對(duì)齊聚反應(yīng)的影響

2.2.1 AlCl3與Et3NHCl摩爾比對(duì)齊聚反應(yīng)的影響

控制催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，同時(shí)反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間為分別為100℃和7h，考察AlCl3與Et3NHCl的摩爾比對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可看出，離子液體催化劑中AlCl3與Et3NHCl的摩爾比對(duì)齊聚產(chǎn)物的性能有顯著的影響。當(dāng)AlCl3/Et3NHCl比值小于1時(shí)，離子液體不具備催化能力。隨著離子液體催化劑AlCl3/ Et3NHCl比值中AlCl3的增大，呈現(xiàn)出運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)明顯上升，而齊聚產(chǎn)物的凝點(diǎn)下降的趨勢(shì)，同時(shí)齊聚產(chǎn)物的凝點(diǎn)均低于－60℃，說(shuō)明產(chǎn)品具有很好的低溫流動(dòng)性。但是當(dāng)AlCl3/Et3NHCl比值大于3時(shí)，離子液體催化劑儲(chǔ)存時(shí)將出現(xiàn)AlCl3析出的不穩(wěn)定現(xiàn)象，因此離子液體催化劑中AlCl3與Et3NHCl摩爾比例的上限為3。

表2 AlCl3與Et3NHCl摩爾比對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響Table 2 Influence of AlCl3/Et3NHCl mole ratio on properties of 1-decene oligomer

2.2.2 催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)齊聚反應(yīng)的影響

以AlCl3/Et3NHCl的摩爾比為3的離子液體為反應(yīng)體系催化劑，同時(shí)反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間分別為100℃和7h，考察離子液體催化劑加入量對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響Table 3 Influence of catalyst mass fraction on properties of 1-decene oligomer

實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)催化劑含量為3%，所提供的催化劑活性中心較少，齊聚反應(yīng)進(jìn)行得較為緩慢，當(dāng)催化劑含量達(dá)到5%時(shí)，齊聚反應(yīng)明顯加快。由表3可以看出，隨著離子液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，各條件下得到的產(chǎn)物凝點(diǎn)都低于－60℃，表明產(chǎn)物均具有良好的低溫流動(dòng)性，但是粘度指數(shù)以催化劑含量5%時(shí)最高。由于1-癸烯的齊聚屬于碳正離子反應(yīng)，繼續(xù)增加催化劑含量，在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)便形成大量的活性碳正離子，對(duì)提高產(chǎn)物粘度和粘度指數(shù)是不利的。從經(jīng)濟(jì)角度上而言，為了獲得較高粘度指數(shù)的1-齊聚產(chǎn)物，催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%為宜。

2.2.3 反應(yīng)溫度對(duì)齊聚反應(yīng)的影響

以AlCl3/Et3NHCl的摩爾比為3的離子液體為反應(yīng)體系催化劑，同時(shí)催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)和反應(yīng)時(shí)間分別為5%和7h，考察反應(yīng)溫度對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 反應(yīng)溫度對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響Table 4 Influence of reaction temperature on properties of 1-decene oligomer

從表4可以看出，雖然各條件下得到的產(chǎn)物凝點(diǎn)都低于－60℃，均具有良好的低溫流動(dòng)性，但齊聚反應(yīng)在60℃和80℃較低溫度進(jìn)行時(shí)，由于催化劑活性較低，粘度指數(shù)相對(duì)較低;當(dāng)反應(yīng)溫度在100℃進(jìn)行時(shí)，催化劑活性比較高且催化劑在此溫度下比較穩(wěn)定，得到的齊聚產(chǎn)物粘度指數(shù)最高;隨著反應(yīng)溫度的繼續(xù)升高，雖然高溫有利于反應(yīng)的進(jìn)行，但溫度過(guò)高時(shí)離子液體催化劑“分解”造成催化活性降低，從而導(dǎo)致齊聚產(chǎn)物的運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)均下降，特別是140℃時(shí)這種影響十分顯著。

2.2.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)齊聚反應(yīng)的影響

以AlCl3/Et3NHCl的摩爾比為3的離子液體為反應(yīng)體系催化劑，同時(shí)催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)和反應(yīng)溫度分別為為5%與100℃，考查反應(yīng)時(shí)間對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)齊1-癸烯聚產(chǎn)物性能的影響Table 5 Influence of reaction time on properties of1-decene oligomer

反應(yīng)時(shí)間對(duì)1-癸烯齊聚產(chǎn)物性能的影響表明，雖然各條件下得到的產(chǎn)物凝點(diǎn)都低于－60℃，均具有良好的低溫流動(dòng)性，但隨著反應(yīng)時(shí)間的增大，齊聚產(chǎn)物的粘度指數(shù)整體上呈上升趨勢(shì)。其規(guī)律為反應(yīng)7h時(shí)具有最高的粘度指數(shù)160，隨著反應(yīng)時(shí)間的繼續(xù)增大，產(chǎn)物的粘度指數(shù)呈現(xiàn)出下降的趨勢(shì)。這是因?yàn)橐訟lCl3/Et3NHCl離子液體為催化劑時(shí)1-癸烯的齊聚屬于碳正離子反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行7h后體系中的活性碳正離子含量非常少，齊聚反應(yīng)基本處于停滯狀態(tài)。

2.31-癸烯齊聚產(chǎn)物的表征

2.3.1 紅外光譜分析

由圖4可以看出，1-癸烯3085cm－1處的C—H伸縮振動(dòng)吸收峰、1650 cm－1處的末端C C伸縮振動(dòng)吸收峰、990 cm－1與910 cm－1處的烯烴端基氫面外彎曲振動(dòng)吸收峰，在齊聚產(chǎn)物的紅外光譜中基本消失，說(shuō)明齊聚反應(yīng)進(jìn)行地比較徹底。但966cm－1處出現(xiàn)了反式烯烴的特征吸收峰，表明產(chǎn)物中仍存有少量雙鍵，應(yīng)進(jìn)行加氫處理。722 cm－1處為含7個(gè)或以上碳數(shù)的烷烴的面外彎曲振動(dòng)特征吸收峰，由此可推斷產(chǎn)物具有較長(zhǎng)線性側(cè)鏈。

圖4 1-癸烯齊聚產(chǎn)物的紅外光譜Fig.4 Infrared spectrum of1-decene oligomer

2.3.2 氣象色譜分析

對(duì)優(yōu)化條件下制備的齊聚產(chǎn)物進(jìn)行氣相色譜分析，分析結(jié)果見(jiàn)圖5。

對(duì)圖5中各保留時(shí)間對(duì)應(yīng)的色譜峰進(jìn)行積分，求算各組分的質(zhì)量百分含量，結(jié)果見(jiàn)表6。

圖5 1-癸烯齊聚產(chǎn)物的氣相色譜Fig.5 Gas chromatography of 1-decene oligomer

由表6可知，1-癸烯齊聚產(chǎn)物中二聚體含量很少，而三聚體與四聚體的總含量為84.57%。1-癸烯齊聚產(chǎn)物的氣相色譜圖結(jié)果表明，在優(yōu)化的合成條件下齊聚反應(yīng)合成的1-癸烯齊聚物中三聚體與四聚體的總含量占優(yōu)，因而呈現(xiàn)出良好的粘溫特性，并且與前期研究工作的積累和分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果基本吻合。

表6 1-癸烯齊聚產(chǎn)物的組分分布Table 6 Composition distribution of 1-decene oligomer

3 結(jié)論

(1)1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面在不同溫度時(shí)相互作用的分子動(dòng)力學(xué)模擬從理論上表明，在較寬的溫度范圍內(nèi)1-癸烯三聚體和四聚體與鋼鐵表面相互作用后的表面總能量變化趨向于恒定，即在鋼鐵表面發(fā)生潤(rùn)滑摩擦?xí)r，1-癸烯三聚體和四聚體能很好地均勻并潤(rùn)濕分布于鋼鐵表面，說(shuō)明其在潤(rùn)滑運(yùn)動(dòng)中可較好地吸收摩擦產(chǎn)生的熱量和摩擦負(fù)荷能，因而具有較好的潤(rùn)滑穩(wěn)定性。同時(shí)，1-癸烯齊聚物與鋼鐵表面的實(shí)際相互作用需要進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)考證。

(2)合成了AlCl3-Et3NHCl離子液體催化劑，合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明1-癸烯齊聚的優(yōu)化工藝條件為: AlCl3/Et3NHCl摩爾比為3，離子液體催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，反應(yīng)溫度為100℃，反應(yīng)時(shí)間為7h。此條件下的1-癸烯齊聚產(chǎn)物在40℃和100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度分別為57.49 mm2·s－1和9.94 mm2·s－1，粘度指數(shù)為160，凝點(diǎn)為－63℃，具有很好的粘溫性能和低溫流動(dòng)性。

(3)1-癸烯齊聚產(chǎn)物表征的結(jié)果表明，齊聚反應(yīng)進(jìn)行得比較徹底，產(chǎn)物具有較長(zhǎng)線性側(cè)鏈;在優(yōu)化的合成條件下齊聚反應(yīng)生成的1-癸烯三聚體與四聚體總含量為84.57%，因而呈現(xiàn)出良好的粘溫特性，并且與前期研究工作的積累和分子動(dòng)力學(xué)模擬結(jié)果基本吻合。

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Synthesis and Properties of 1-decene Oligomer Lubricant

WANG Cheng-huan1，BI Yu-qi2，YANG Ming2，JIANG Ren-long3，YU Ping1，ZHANG Chang-qiao1
(1.School of Chemistry and Chemical Engineering，Shandong University，Jinan 250061，China;2.Shandong Quality Certification Centre，Jinan 250014，China;3.Shandong Institute of Standardization，Jinan 250014，China)

Molecular dynamics simulation(MDS)of the interaction of1-decne oligomer and the surface ofsteelatdifferent temperature was conducted.The viscosity，viscosity index and pour point of 1-decne oligomer synthesized at different conditions were examined，and the catalyst was Et3NHCl-AlCl3ionic liquid.Infrared spectrum(IR)and gas chromatography(GC)were used to characterize the 1-decne oligomer.Results show:the total surface energy change after the interaction of1-decne trimer and the tetramer with the surface of the steel tends to be constant at a wide range of temperature;at condition of AlCl3/Et3NHCl=3(mole ratio)，5%wt catalyst in 1-decene，reaction temperature 100℃and reaction time 7h，the viscosities of 1-decne oligomer at40℃and 100℃are 57.49 mm2·s－1and 9.94 mm2·s－1respectively，the viscosity index is 60，and the pour point is－63℃;the 1-decne oligomer has very good properties of viscosity-temperature and low temperature fluidity.IR and GC show that the oligomerization is relatively thorough，and the product has a long linear side chain with regular structure;the total content of trimer and tetramer is 84.57%，which is consistent with the former work and the result of MDS.

lubricant;molecular dynamics simulation;ionic liquid;1-decene

10.11868/j.issn.1005-5053.2015.1.008

TE666

A

1005-5053(2015)01-0045-06

2014-02-11;

2014-10-13

于萍(1963—)，女，副教授，從事應(yīng)用化學(xué)研究，(E-mail)yupping@sdu.edu.cn。