胡海華,趙洪國,李 波,何連成,吳 宇,宋中勤,楊海江
(1.中國石油天然氣股份有限公司 石油化工研究院,甘肅 蘭州 730060;2.中國石油蘭州石化公司 化工儲運廠,甘肅 蘭州 730060)
丁腈橡膠(NBR)是由丁二烯和丙烯腈經乳液聚合反應制得的無規(guī)共聚物。因其耐油性好,物理機械性能優(yōu)異,已被廣泛用于制造各種耐油制品,如O型圈、軟管、墊圈以及燃料箱襯膠、油罐襯里、印刷膠輥、絕緣地面墊板以及電線電纜等領域。許多科技工作者都從不同角度對國內外NBR進行了廣泛研究[1-6]。
目前國內市場上用于高端制品的NBR主要被日本JSR公司所壟斷。近幾年,蘭州石化公司不斷對NBR產品進行質量攻關,逐步提高產品質量和檔次,針對的目標產品主要是JSR公司NBR產品。本文主要對蘭州石化公司NBR2907、NBR3305與JSR公司同類NBR產品進行性能對比,為蘭州石化公司NBR質量攻關提供方向,同時也為用戶使用蘭州石化公司NBR產品提供技術參考。
NBR2907、NBR3305:蘭州石化公司;JSR-230S、JSR-240S、JSR-241:日本JSR公司;其它原料均為橡膠工業(yè)常用助劑。
UR-2030型橡膠硫變儀:青島優(yōu)肯科技股份有限公司;AI-7000S型拉力機:臺灣高鐵電子儀器有限公司;LX-A型橡膠硬度測試儀:上海試驗儀器總廠;401A型老化試驗箱:上海試驗儀器總廠;MZ-4061型阿克隆磨耗試驗機:江都市明珠試驗機械廠;Waters 150 C型凝膠滲透色譜儀:美國Waters公司;PE-983 G型紅外分光光度儀:美國Perkin Elmer公司;DMA242型動態(tài)機械熱分析儀:德國Netzsch公司。
基本配方(質量份,下同):NBR 100;氧化鋅 5;硬脂酸1.0;硫黃 1.5;炭黑 40.0;促進劑 1.0。
硫化特性按GB 1233—1992進行測試;物理機械性能按GB 528—1998進行測試;硬度按GB 531—1999進行測試;老化性能在140 ℃×6 h老化后,測其性能變化率;耐油性能在浸標準油B、23 ℃×72 h后,測其性能變化;磨耗性能按GB 1689—89進行測試;數(shù)均相對分子質量(Mn)和重均相對分子質量(Mw)測定條件:流動相為四氫呋喃,流速為1.0 mL/min,測定溫度為30 ℃;微觀結構采用美國Perkin Elmer公司生產的PE-983 G型紅外分光光度儀測定;玻璃化轉變溫度使用DMA測試,測試條件:升溫速率5 ℃/min,頻率10 Hz,溫度范圍-50~60 ℃。
各對比牌號NBR相對分子質量及其分布如表1所示。
表1 相對分子質量及其分布對比
從表1可以看出,NBR2907的重均相對分子質量和數(shù)均相對分子量比JSR240S、JSR241高,且NBR2907的相對分子質量分布比JSR240S、JSR241的相對分子質量分布寬;NBR3305與JSR230S的數(shù)均相對分子質量、重均相對分子質量及其分布基本相當。
各對比牌號NBR分子結構微觀組成對比如表2所示。
表2 分子微觀結構組成
從表2可以看出,NBR2907的結合丙烯腈質量分數(shù)比JSR240S、JSR241高約4%,NBR3305的結合丙烯腈質量分數(shù)比JSR230S高1.5%,其它結構組成NBR3305與JSR230S基本一致。
各對比牌號NBR的硫化特性如表3所示。
表3 各牌號NBR硫化特性對比
從表3可以看出,NBR2907與JSR240S、JSR241相比,NBR2907的焦燒時間最長,加工安全性最好,但硫化速度慢,在使用NBR2907時,特別是在替代JSR240S和JSR241時,應調整配方,適當提高膠料的硫化速度。NBR3305的硫化特性與JSR230S相比,焦燒安全性稍好,硫化速度慢。使用NBR3305替代JSR230S時要調整配方中的硫化體系,提高硫化速度,以達到原有產品的性能指標。
各對比牌號NBR的物理機械性能如表4所示。
表4 物理機械性能對比數(shù)據(jù)
從表4可以看出,NBR2907與JSR240S相比,拉伸強度、300%定伸應力、扯斷伸長率、扯斷永久變形基本相當。NBR2907與JSR241相比,拉伸強度、300%定伸應力比JSR241稍高,其它性能基本相當。NBR3305的拉伸強度、300%定伸應力、扯斷伸長率、扯斷永久變形與JSR230S基本相當。
NBR的耐老化性能的好壞對制品有較大影響,在常壓、高溫的熱空氣中,試樣放置一定時間,測量其物理機械性能的變化。各對比牌號NBR的老化性能如表5所示。
表5 耐熱老化性能對比數(shù)據(jù)
從表5可以看出,NBR2907老化后硬度增加幅度比JSR240S、JSR241大,拉伸強度和扯斷伸長率變化率都比JSR240S、JSR241小;從表5還可以看出,NBR3305老化后的硬度變化、拉伸強度變化率和扯斷伸長率變化率都比JSR230S小,說明NBR3305的老化性能比JSR230S的老化性能稍好。
各對比牌號NBR的玻璃化轉變溫度如表6所示。
表6 玻璃化轉變溫度對比結果
從表6可以看出,NBR2907的玻璃化轉變溫度比JSR240S、JSR241的玻璃化轉變溫度高2.5~4 ℃,即NBR2907的耐低溫性能比JSR240S、JSR241稍差,這是因為NBR2907的結合丙烯腈含量比JSR240S、JSR241高的緣故。NBR3305的玻璃化轉變溫度比JSR230S略高,也是由于NBR3305的結合丙烯腈含量比JSR230S高而導致的。
磨耗實驗是采用阿克隆磨耗實驗機進行的,實驗時使試樣與砂輪在15°的傾角和26.182 N的負荷作用下進行摩擦,測定試樣在1.61 km里程時的磨損體積。各對比牌號NBR的耐磨性能如圖1所示。
試樣牌號圖1 耐磨性能對比
從圖1可以看出,NBR2907比JSR240S、JSR241的磨耗體積小,說明NBR2907的耐磨性能比JSR240S、JSR241好;NBR3305與JSR230S的耐磨性能基本相當。
橡膠的耐油性是指硫化膠抗油類作用的能力,在NBR制品中許多制品與NBR的耐油性有關。耐油實驗是試樣在23 ℃×72 h條件下,浸泡標準油B,然后測試其性能變化。各對比牌號NBR的耐油性能如表7所示。
表7 耐油性能對比
從表7可以看出,在同等條件下,NBR2907浸泡油后拉伸強度變化率、扯斷伸長率變化率、硬度變化都比JSR240S、JSR241小,說明 NBR2907與JSR240S、JSR241相比具有更好的耐油性能;NBR3305與JSR230S的耐油性能相當。
(1) NBR2907的重均相對分子質量和數(shù)均相對分子質量比JSR241、JSR240S高,且相對分子質量分布比JSR241、240S寬;結構組成中結合丙烯腈含量高;NBR2907的加工安全性更好,但硫化速度比JSR241、240S慢;NBR2907與JSR240S物理機械性能相當,比JSR241的拉伸強度、300%定伸應力稍大;老化性能比JSR241、JSR240S稍好;低溫性能不如JSR241、JSR240S;磨耗性能和耐油性能比JSR240S和JSR241好。
(2) NBR3305的相對分子質量及其分布、物理機械性能 、耐磨性能、耐油性能與JSR230S相當;結構組成中結合丙烯腈含量略高;焦燒時間長,硫化速度慢;NBR3305的老化性能比JSR230S稍好,低溫性能較JSR230S稍差。
參 考 文 獻:
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