顏兆仁

當(dāng)pH相等或相近的強、弱酸等體積混合后，弱酸的電離平衡是否變化，怎樣變化的？對此問題筆者從理論和實驗兩方面對鹽酸、醋酸等體積混合后酸度的變化進行探討。

一、實驗部分

1.用250 mL容量瓶分別配制鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（pH=4.0）和混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（pH=6.864）。

2.用250 mL容量瓶分別配制pH=3的醋酸、鹽酸待測溶液。

3.用配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定pH電極。

4.用酸度計分別測定醋酸、鹽酸及二者的等體積混合溶液的pH，結(jié)果見表1。

二、結(jié)果與討論

1.從實驗結(jié)果看，pH相近的醋酸與鹽酸等體積混合后，溶液的酸度略有增加，pH下降。

2.若不考慮各種因素對醋酸電離平衡的影響，認(rèn)為電離平衡保持不變，對實驗混合液的酸度進行計算得pH=2.892，與實驗事實不符。

3.考慮混合后鹽酸對醋酸電離平衡產(chǎn)生的同離子效應(yīng)：對實驗混合液的酸度進行計算得pH=2.875，大于實驗測定值。

5.用上述同樣的方法，對pH=3的醋酸與鹽酸等體積混合液進行計算，結(jié)果pH小于3。

6.對實驗結(jié)果進行理論分析：

（1）對于pH相等或相近的弱酸與強酸溶液等體積混合后，溶液的pH不能簡單的把兩種酸的氫離子濃度相加求解，而應(yīng)同時考慮強酸的加入，產(chǎn)生的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)等因素對弱酸電離平衡的影響；從而來分析得出混合液pH的變化。

（2）強酸提供的H+對弱酸電離平衡產(chǎn)生的同離子效應(yīng)，只有在強酸的c（H+）大于弱酸電離產(chǎn)生的c（H+）的前提下，才能發(fā)揮主導(dǎo)作用；在pH相等的情況下，弱酸與強酸等體積混合，強酸的同離子效應(yīng)對弱酸電離平衡的影響與混合前弱酸自身的電離平衡相同，但體積增加了一倍，使弱酸電離產(chǎn)生的酸根離子濃度降低，與質(zhì)子結(jié)合成弱酸分子的幾率下降，加上強酸根離子產(chǎn)生的鹽效應(yīng)，使弱酸的電離度增大，使混合溶液中氫離子凈含量增加，導(dǎo)致溶液的pH降低，但同時氫離子仍存在一定程度的同離子效應(yīng)，混合溶液的pH雖然下降，但幅度不太。

綜上所述，筆者認(rèn)為pH相等或相近的醋酸與鹽酸等體積混合后，溶液的酸度略有增加，pH有一定程度的下降。

（收稿日期：2015-03-01）