禤文權(quán),蔡奕濤,鄒明清
(廣州華工百川科技股份有限公司,廣東 廣州 510640)
短纖維-橡膠復合材料是近年來倍受關(guān)注的一種新型聚合物基復合材料。用短纖維-橡膠復合材料制備的橡膠制品硬度和定伸應(yīng)力高,抗切割性能、抗撕裂性能、抗刺扎性能和耐疲勞性能好,生熱低,壓縮永久變形小。研究發(fā)現(xiàn),在輪胎胎面膠中加入適量短纖維,輪胎滾動阻力明顯降低,抗?jié)窕阅?、抗撕裂性能、抗崩花掉塊性能、耐磨性能、剛性提高,行駛噪聲減小,平衡操縱性和乘坐舒適性改善,使用壽命延長,并可使輪胎輕量化[1]。20 世紀80 年代,國外已將短纖維-橡膠復合材料成功應(yīng)用于輪胎生產(chǎn)。近年來,國內(nèi)在短纖維-橡膠復合材料領(lǐng)域也開展了廣泛研究[2-4],對尼龍、聚酯、碳纖維和芳綸等短纖維進行表面改性處理,并進行了應(yīng)用研究,但短纖維-橡膠復合材料在輪胎批量生產(chǎn)中的應(yīng)用尚未見報道。開發(fā)了一種新型改性劑,其主要成分為碳短纖維(長度2~3 mm,直徑10~20 μm)、表面改性劑和白炭黑等,它可以使碳短纖維良好地分散在橡膠基材中,起補強作用。本工作研究其對載重子午線輪胎胎面膠性能的影響。
天然橡膠(NR),牌號RSS3#,泰國產(chǎn)品;炭黑N234,卡博特化工有限公司產(chǎn)品;沉淀法白炭黑233,連云港連吉化學工業(yè)有限公司產(chǎn)品;氧化鋅(質(zhì)量分數(shù)為0.997),廣州市東民化工有限公司產(chǎn)品;新型改性劑1、改性劑2、改性劑3(碳短纖維質(zhì)量分數(shù)分別為0.02,0.05,0.08),常州市五洲化工有限公司提供;增塑劑A、硬酯酸、偶聯(lián)劑Si69(有效含量50%)、促進劑NS,廣州金昌盛科技有限公司產(chǎn)品;芳烴油,廣州大港石油科技有限公司產(chǎn)品。
試驗配方見表1。
表1 試驗配方 份
1 L 密煉機及密煉機智能控制系統(tǒng),廣州華工百川科技股份有限公司產(chǎn)品;XK-160A 型開煉機,上海橡膠機械廠產(chǎn)品;XLB-L500×500 平板硫化機,廣州番禺橡膠機械廠產(chǎn)品;GT-M 2000A 型無轉(zhuǎn)子硫化儀、GT-7080S2 型門尼粘度試驗機,高鐵檢測儀器(東莞)有限公司產(chǎn)品;CMT 4104 型微機控制電子萬能試驗機,深圳新三思材料檢測有限公司產(chǎn)品;MH-74 型阿克隆磨耗機,上?;C械四廠產(chǎn)品;101 型熱空氣老化箱,上海市實驗儀器總廠產(chǎn)品。
膠料混煉分2 段進行。一段混煉在1 L 小密煉機中進行,密煉機轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速40 r·min-1,混煉工藝為:生膠→加壓50 s →小料→加壓90 s →炭黑→加壓120 s →白炭黑、偶聯(lián)劑Si69、改性劑→加壓90 s →芳烴油→加壓90 s →排膠。二段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:一段混煉膠熱煉(輥距1.8 mm、包輥并留有1~2 cm 高度余膠)→促進劑NS和硫黃→兩邊各做4 次3/4 割刀搗膠→輥距調(diào)至0.5 mm →打三角包4 次→輥距調(diào)至3 mm →下片,停放。在平板硫化機上硫化試樣,硫化條件為143℃×30 min。
膠料性能測試按相應(yīng)國家標準進行。
膠料加工性能和硫化特性見表2。從表2 可以看出:使用含有碳短纖維的改性劑替代5 份白炭黑,一段混煉膠的排膠溫度上升4~10 ℃,膠料門尼粘度增大,但排膠溫度和門尼粘度仍在合理的加工要求范圍內(nèi);膠料ML和MH增大,tS2,t10和t90變化不大,這說明碳短纖維對膠料焦燒性能和正硫化時間影響不大。
表2 膠料加工性能和硫化特性 份
膠料物理性能見表3。從表3 可以看出:加入適量碳短纖維的改性劑后,膠料的定伸應(yīng)力、拉伸強度和撕裂強度提高,阿克隆磨耗量總體減小,耐磨性能提高,拉斷伸長率稍有下降,這說明碳短纖維起到了很好的補強作用;隨著碳短纖維含量增大,膠料的拉伸強度和撕裂強度先提高后降低,這說明碳短纖維用量在適當范圍內(nèi),碳短纖維能起到很好的補強作用,碳短纖維用量過大,其補強效應(yīng)反而會下降,這可能是因為碳短纖維含量較大時,碳短纖維在膠料中分散相對困難,碳短纖維易團聚,無法起補強作用,反而成為膠料中的“脆弱點”;1#配方和2#配方、3#配方膠料熱老化后的拉伸強度和撕裂強度下降幅度比0#配方膠料大,這是因為在熱氧條件下碳短纖維與橡膠的粘合強度降低,在拉伸過程中起補強作用的碳短纖維減少,拉伸強度和撕裂強度下降較快。綜合來看,2#配方膠料的性能優(yōu)于1#配方膠料,3#配方膠料性能最差。
表3 膠料物理性能
對膠料中炭黑分散度進行測定,觀察碳短纖維對膠料分散的影響。0#配方、1#配方、2#配方和3#配方膠料的炭黑分散度依次為8.6,8.1,8.0 和7.8 級,都達到了7 級以上。從測定結(jié)果可以看出,加入含有碳短纖維的改性劑后,膠料的炭黑分散度下降,而且隨著碳短纖維含量增大,炭黑分散度呈下降趨勢,這說明碳短纖維對膠料分散產(chǎn)生一定的影響,但影響不大。
在顯微鏡下觀察試樣拉伸斷面(放大50 倍),如圖1 所示。從圖1 可以看出,0#配方試樣的拉伸斷面較光滑平整,1#配方、2#配方和3#配方試樣的拉伸斷面相對粗糙,這是膠料中的碳短纖維受拉伸斷裂造成的。由于碳短纖維的直徑和長度較小,顯微鏡放大倍數(shù)有限,因此未能在試樣拉伸斷面上清楚地觀察到碳短纖維的斷裂狀態(tài)。
圖1 試樣拉伸斷面顯微鏡照片
(1)在載重子午線輪胎胎面膠中加入適量碳短纖維改性劑,膠料的門尼粘度稍增大,硫化特性變化不大。
(2)加入適量碳短纖維改性劑,膠料的定伸應(yīng)力、拉伸強度、撕裂強度及耐磨性能提高。
(3)加入碳短纖維改性劑后,膠料的耐老化性能下降,但變化不大。
(4)含有改性劑2(碳短纖維質(zhì)量分數(shù)為0.05)的膠料綜合性能較好。