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三乙醇胺+哌嗪混合胺液的脫碳性能及配比優(yōu)選

2015-08-19 06:46:34花亦懷唐建峰陳杰馮頡韓雅萍姜雪周凱楊帆黃彬
化工進(jìn)展 2015年4期
關(guān)鍵詞:酸氣胺液速率

花亦懷,唐建峰,陳杰,馮頡,韓雅萍,姜雪,周凱,楊帆,黃彬

(1中海石油氣電集團(tuán)有限責(zé)任公司技術(shù)研發(fā)中心,北京 100029;2中國(guó)石油大學(xué)(華東)儲(chǔ)運(yùn)與建筑工程學(xué)院,山東 青島 266580)

由氣井井口采出或從礦場(chǎng)分離器分出的天然氣除含有水蒸氣外,往往還含有一些酸性組分。酸性組分含量超過(guò)管輸氣或商品氣質(zhì)量要求的天然氣稱(chēng)為酸性天然氣或含硫氣[1]。天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB 17820-1999《天然氣》中要求CO2的體積分?jǐn)?shù)不大于3%。CO2溶入水后對(duì)鋼鐵有極強(qiáng)的腐蝕性,在相同的pH值下,CO2的總酸度比鹽酸高,對(duì)鋼鐵的腐蝕比鹽酸嚴(yán)重[2]?;瘜W(xué)吸收法具有脫除效果好、技術(shù)成熟等特點(diǎn),是脫除、回收CO2的主要方法[3]。在使用的化學(xué)試劑中,MEA(一乙醇胺)和DEA(二乙醇胺)已得到廣泛研究,而TEA(三乙醇胺)的研究報(bào)道則較少[4]。TEA是叔胺,其對(duì)CO2吸收容量與MEA和DEA相比較大,具有良好的應(yīng)用前景[5]。PZ(哌嗪)是工業(yè)上應(yīng)用較廣泛的吸收劑,目前國(guó)內(nèi)外對(duì)AMP-PZ和MDEA-PZ混合胺液的研究較多,對(duì)TEA-PZ的研究很少[6]。本文運(yùn)用高壓反應(yīng)釜等小型實(shí)驗(yàn)裝置研究TEA+PZ不同配比混合胺液對(duì)CO2的吸收與解吸性能,并針對(duì)2mol/L TEA+1mol/L PZ混合胺液研究其循環(huán)性能,旨在為實(shí)際天然氣胺法脫碳工藝提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)及理論依據(jù)。

1 吸收機(jī)理

TEA與CO2反應(yīng)生成亞穩(wěn)態(tài)的碳酸氫鹽,普遍認(rèn)同的反應(yīng)機(jī)理是堿催化水合機(jī)理[6-7]。叔胺與CO2的反應(yīng)如式(1)所示。CO2與水中OH-反應(yīng)也生成碳酸氫根,抑制反應(yīng)(1),故在與CO2反應(yīng)時(shí),叔胺與伯胺、仲胺相比雖吸收負(fù)荷有所提高,但吸收速率較慢。

TEA與PZ的混合溶液反應(yīng)速率由以下5個(gè)可逆反應(yīng)控制[7],如式(1)~式(5)。

PZ與H2O、CO2反應(yīng)生成PZCOO-和H3O+,生成的PZCOO-與H2O、CO2反應(yīng)生成PZ(COO-)2和H3O+。TEA與H3O+反應(yīng)生成H2O與TEAH+。TEA與CO2反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶1,PZ與CO2反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶2。兩個(gè)反應(yīng)都是二階反應(yīng)[8]。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)氣體與試劑

TEA,西隴化工有限公司,分析純,含量> 98.0%;PZ,成都格雷西亞化學(xué)技術(shù)有限公司,分析純,含量為98%;CaCl2,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,分析純,含量≥96.0;CuSO4,上海振欣試劑廠(chǎng),分析純,含量為99%;H2SO4,廣東省精細(xì)化學(xué)品工程技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心,分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%~98%;CH4,青島天源特種氣體廠(chǎng),純度99.999%;CO2,青島天源特種氣體廠(chǎng),純度99.999%;CH4+CO2,青島天源特種氣體廠(chǎng),純度約為93.51%+6.44%(體積分?jǐn)?shù))。

2.2 實(shí)驗(yàn)裝置與流程

本課題研究所采用的吸收、解吸及酸解實(shí)驗(yàn)裝置及流程參見(jiàn)文獻(xiàn)[7]。

2.2.1 吸收實(shí)驗(yàn)

高壓氣瓶中原料氣經(jīng)減壓閥調(diào)壓后通入高壓反應(yīng)釜,與反應(yīng)釜內(nèi)預(yù)先充入的胺液進(jìn)行吸收反應(yīng)。磁力攪拌速率范圍為150~1200r/min。反應(yīng)釜外殼為循環(huán)夾套,恒溫水浴可提供一定溫度的導(dǎo)熱液體,用于胺液反應(yīng)過(guò)程中的溫度控制,進(jìn)行不同操作溫度的實(shí)驗(yàn)。恒溫水浴的溫度控制范圍為室溫以上5~100℃,控制精度為±0.1℃。實(shí)驗(yàn)采用真空泵對(duì)反應(yīng)釜及管線(xiàn)進(jìn)行排空。計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)由數(shù)據(jù)變送器、數(shù)據(jù)采集卡和計(jì)算機(jī)構(gòu)成,用于對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行采集記錄[7]。

胺液吸收CO2性能實(shí)驗(yàn)具體操作步驟如下。

(1)預(yù)熱恒溫水浴 打開(kāi)恒溫水浴,將加熱溫度設(shè)定到要求值。

(2)配制胺液樣本 使用電子天平按所需胺液組成配制一定濃度和體積的胺液,使用真空泵抽出反應(yīng)釜內(nèi)氣體后,將預(yù)先配制的胺液充入釜中。

(3)反應(yīng)釜抽真空 胺液充入反應(yīng)釜后,持續(xù)抽真空一段時(shí)間,直至釜內(nèi)壓力不再降低為止,以消除胺液內(nèi)溶解空氣中CO2量及釜內(nèi)氣相空間殘留CO2氣體的影響。

(4)充入反應(yīng)氣體 打開(kāi)CO2純氣體高壓氣瓶,通過(guò)減壓閥控制充氣壓力,充氣完畢10s左右,待釜內(nèi)氣體穩(wěn)定,關(guān)閉進(jìn)口閥與氣瓶減壓閥。

(5)開(kāi)啟數(shù)據(jù)采集 打開(kāi)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),進(jìn)行數(shù)據(jù)記錄。

(6)開(kāi)啟攪拌裝置 打開(kāi)磁力攪拌系統(tǒng),將攪拌速率控制在設(shè)定值。

(7)進(jìn)行吸收實(shí)驗(yàn) 觀察反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力變化數(shù)據(jù),待釜內(nèi)壓力趨于穩(wěn)定后,關(guān)閉數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)及恒溫水浴,吸收實(shí)驗(yàn)結(jié)束。

2.2.2 解吸實(shí)驗(yàn)

胺液在三口燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行解吸反應(yīng),解吸出的酸氣通過(guò)皂膜流量計(jì)記錄瞬時(shí)流量,通過(guò)濕式氣體流量計(jì)記錄累計(jì)流量。需每隔1min記錄一次胺液氣相和液相溫度、皂膜流量計(jì)讀數(shù)、濕式氣體流量計(jì)讀數(shù)及壓差,待濕式氣體流量計(jì)讀數(shù)連續(xù)5次不變時(shí),停止實(shí)驗(yàn)[7,10]。

2.2.3 酸解實(shí)驗(yàn)

胺液吸收與解吸實(shí)驗(yàn)所得胺液樣品中CO2含量使用酸解法測(cè)得,酸解法主要利用強(qiáng)酸置換弱酸的原理,使用強(qiáng)酸H2SO4將CO2從胺液中置換出來(lái),通過(guò)測(cè)定放出的CO2氣體體積計(jì)算溶液對(duì)CO2的吸收量。胺液吸收實(shí)驗(yàn)所取樣品中CO2含量較高,稱(chēng)為富液;胺液解吸實(shí)驗(yàn)所取樣品中CO2含量很低,稱(chēng)為貧液,分別采用不同的裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)計(jì)量[7]。

測(cè)定胺液中CO2含量實(shí)驗(yàn)具體操作步驟如下。

(1)量取酸解胺液樣品 用10mL的量筒量取一定量的胺液(富液5mL,貧液10mL),將實(shí)驗(yàn)編號(hào)和環(huán)境溫度記錄在實(shí)驗(yàn)表中。

(2)連接酸解實(shí)驗(yàn)裝置 將胺液樣品注入三口燒瓶中,連接各儀器,將稀硫酸注入滴液漏斗中,并封閉整個(gè)系統(tǒng)。

(3)檢查系統(tǒng)氣密性 將量筒(或滴定管)的位置抬高或放低,量筒(或滴定管)液位在1min內(nèi)無(wú)降低則視為氣密性良好,若降低則檢查并旋轉(zhuǎn)各密封部位,看乳膠管或容器有無(wú)損壞,重復(fù)檢測(cè),至液位不再降低為止。

(4)初始數(shù)據(jù)記錄 將量筒(或滴定管)放回至液面與廣口瓶(或錐形瓶)相平的位置,記錄液位刻度。

(5)進(jìn)行酸解實(shí)驗(yàn) 打開(kāi)滴液漏斗,注入一部分硫酸(大約20mL)后關(guān)閉,待量筒內(nèi)液面穩(wěn)定后,再注入一定量硫酸,至注入硫酸后量筒(或滴定管)1min內(nèi)液位不再變化。

(6)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄 調(diào)節(jié)量筒(或滴定管)和廣口瓶(或錐形瓶)的高度,使量筒(或滴定管)中的液位稍低于廣口瓶(或錐形瓶)中油層上表面,記錄此時(shí)的刻度,并計(jì)算實(shí)驗(yàn)前后刻度差。

2.3 實(shí)驗(yàn)指標(biāo)與參數(shù)

2.3.1 實(shí)驗(yàn)指標(biāo)

對(duì)胺液吸收性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)包括吸收速率、吸收負(fù)荷、酸氣負(fù)荷,對(duì)胺液解吸性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)包括解吸率、殘余酸氣負(fù)荷,各個(gè)指標(biāo)的含義如下。

(1)吸收速率vab吸收速率指單位時(shí)間內(nèi)單位體積的胺液吸收CO2的量,其表達(dá)式如式(6)所示,吸收速率越高,吸收性能越好。

式中,vab為胺液吸收速率,mol/(L·min);V為胺液量,L;Δτ為時(shí)間,min;Δn為Δτ時(shí)間內(nèi)CO2物質(zhì)的量的變化量,mol。

(2)吸收負(fù)荷L吸收負(fù)荷指單位體積的胺液吸收CO2的量,代表胺液對(duì)CO2的吸收能力,其表達(dá)式如(7)所示。

式中,L為胺液吸收負(fù)荷,mol/L。

(3)酸氣負(fù)荷α酸氣負(fù)荷指胺液中單位摩爾量的醇胺所含CO2的摩爾量,其表達(dá)式如式(8)所示。

式中,α為胺液酸氣負(fù)荷,mol/mol;A為胺液中醇胺濃度,mol/L。

(4)解吸率rde解吸率指一定時(shí)間內(nèi)胺液解吸出的CO2量與胺液解吸前所含CO2總量的比值,胺液解吸前所含CO2量使用酸解法測(cè)定,一段時(shí)間內(nèi)解吸出的CO2量使用解吸實(shí)驗(yàn)裝置中濕式氣體流量計(jì)測(cè)定。解吸率能夠表示出胺液的再生能力。

(5)殘余酸氣負(fù)荷αre殘余酸氣負(fù)荷指胺液進(jìn)行解吸實(shí)驗(yàn)后單位摩爾量醇胺中殘余的CO2摩爾量,其單位為mol/mol,可以表示胺液的再生效果。

2.3.2 實(shí)驗(yàn)參數(shù)

本課題研究所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)中,設(shè)定統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)參數(shù)。吸收實(shí)驗(yàn)設(shè)定氣體初始CO2分壓為0.21MPa,吸收溫度50℃,攪拌速率220r/min;解吸實(shí)驗(yàn)設(shè)定油浴溫度為125℃。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

3.1 TEA+PZ吸收性能分析

本節(jié)針對(duì)相同實(shí)驗(yàn)參數(shù)下,TEA+PZ混合胺液總濃度3.0mol/L,不同配比下混合胺液的吸收性能進(jìn)行實(shí)驗(yàn)對(duì)比分析。TEA+PZ不同配比下混合胺液CO2吸收負(fù)荷隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖1所示,吸收速率隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖2所示。

圖1 TEA+PZ不同配比胺液CO2吸收負(fù)荷變化曲線(xiàn)

圖2 TEA+PZ不同配比胺液CO2吸收速率變化曲線(xiàn)

由圖1可知,隨吸收時(shí)間的增加不同配比胺液的吸收負(fù)荷均逐漸增大,并最終穩(wěn)定至一定的負(fù)荷值。同一時(shí)間下不同TEA/PZ配比的混合胺液吸收負(fù)荷不同,從大到小依次為:2.4mol/L/0.6mol/L、2.0mol/L/1.0mol/L、2.8mol/L/0.2mol/L、3.0mol/L/ 0.0mol/L,且這4種TEA/PZ配比胺液吸收負(fù)荷變化趨勢(shì)依次變緩,TEA/PZ配比值為2.4mol/L/ 0.6mol/L和2.0mol/L/1.0mol/L時(shí),吸收負(fù)荷變化趨勢(shì)相似且明顯高于配比值為2.8mol/L/0.2mol/L的混合胺液。說(shuō)明隨著TEA中PZ添加量增加,即TEA/PZ配比減小,混合胺液吸收負(fù)荷逐漸增大,吸收酸氣穩(wěn)定時(shí)間明顯縮短,吸收效率提高,胺液對(duì)CO2的吸收能力逐漸變強(qiáng),但這一現(xiàn)象隨著PZ添加量到達(dá)一定數(shù)值后而變得不明顯。不同配比下胺液最終吸收負(fù)荷基本相同,說(shuō)明改變配比對(duì)胺液的最終CO2負(fù)載能力影響較小。

從圖2中可以看出,隨吸收時(shí)間的增加,不同配比胺液的吸收速率均逐漸減小。不同配比TEA+PZ混合胺液?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)吸收的CO2含量不同,即吸收速率不同,在TEA中加入PZ后混合胺液對(duì)CO2的吸收速率明顯高于單一TEA溶液對(duì)CO2的吸收速率,反應(yīng)開(kāi)始后前16min內(nèi),TEA/PZ混合胺液吸收速率按配比2.0mol/L/1.0mol/L、2.4mol/L /0.6mol/L、2.8mol/L/0.2mol/L、3.0mol/L/0.0mol/L依次減小,且配比為2.0mol/L/1.0mol/L和2.4mol/L /0.6mol/L的胺液CO2吸收速率變化規(guī)律接近一致,說(shuō)明TEA中PZ的添加量明顯影響胺液的吸收速率,添加量越大,吸收速率越高,但這一現(xiàn)象隨著PZ添加量到達(dá)一定數(shù)值而變得不明顯。

從圖1、圖2中還可以看出,TEA+PZ混合胺液吸收達(dá)到平衡的時(shí)間按配比2.0mol/L/1.0mol/L、2.4mol/L/0.6mol/L、2.8mol/L/0.2mol/L、3.0mol/L/ 0.0mol/L依次增大,TEA/PZ配比為2.0mol/L/ 1.0mol/L和2.4mol/L /0.6mol/L的混合胺液吸收反應(yīng)最先達(dá)到平衡,說(shuō)明隨著TEA中PZ添加量的增加,吸收酸氣穩(wěn)定時(shí)間逐漸縮短,吸收效率提高。

3.2 TEA+PZ解吸性能分析

本節(jié)針對(duì)相同實(shí)驗(yàn)參數(shù)下,TEA+PZ混合胺液總濃度3.0mol/L,不同配比下混合胺液的解吸性能進(jìn)行實(shí)驗(yàn)對(duì)比分析,不同配比TEA+PZ混合胺液的CO2解吸速率隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖3所示,解吸率隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖4所示,解吸率隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖5所示。

圖3 不同TEA+PZ配比胺液解吸速率隨時(shí)間變化曲線(xiàn)

圖4 不同TEA+PZ配比胺液解吸率隨時(shí)間變化曲線(xiàn)

圖5 不同TEA+PZ配比胺液解吸率隨溫度變化曲線(xiàn)

從圖3可以看出,TEA/PZ配比為2.0mol/L/ 1.0mol/L與2.8mol/L/0.2mol/L的混合胺液較TEA單一胺液的解吸速率相比相差較小,2.4mol/L/ 0.6mol/L配比混合胺液解吸速率較低。如圖4、圖5所示,解吸初始階段,前8min,同一解吸時(shí)間或解吸溫度下,2.0mol/L/1.0mol/L配比的TEA+PZ混合胺液解吸率明顯高于其他幾種混合胺液,但混合胺液較單一TEA胺液解吸率并無(wú)提高,隨著反應(yīng)的 進(jìn)行,2.8mol/L/0.2mol/L配比的混合胺液解吸率明顯高于其他幾種配比的混合胺液,解吸溫度達(dá)到90℃后,解吸率略高于單一TEA胺液。由圖4可以看出,TEA/PZ配比按最終解吸率由大到小為3.0mol/L/0.0mol/L > 2.8mol/L/0.2mol/L > 2.4mol/L/ 0.6mol/L>2.0mol/L/1.0mol/L,TEA/PZ配比按解吸反應(yīng)達(dá)到平衡所需時(shí)間由低到高為3.0 mol/L/0.0mol/L>2.8mol/L/0.2mol/L>2.4mol/L/0.6mol/ L>2.0mol/L/1.0mol/L。由此可知,混合胺液的解吸性能與單一胺液相比較差。在相同條件下,TEA單一胺液達(dá)到解吸完全所需要的時(shí)間最少,所以其需要的解吸能耗最少。這是由于TEA與CO2反應(yīng)不生成氨基甲酸鹽,而PZ與CO2反應(yīng)會(huì)生成氨基甲酸鹽,故TEA+PZ混合胺液能耗高于TEA單一胺液,且混合胺液的解吸能耗隨著PZ濃度的增加而增加。

綜合分析TEA+PZ不同配比下混合胺液的吸收和解吸性能可以得出,隨著TEA中PZ添加量增加,胺液對(duì)CO2的吸收能力逐漸變強(qiáng)。TEA/PZ配比為2.0mol/L/1.0mol/L的混合胺液吸收負(fù)荷及吸收速率均明顯高于其他配比胺液,且吸收反應(yīng)最先達(dá)到平衡,說(shuō)明吸收性能良好。對(duì)于解吸反應(yīng),在TEA中添加PZ后對(duì)其解吸率并無(wú)明顯改善。

3.3 循環(huán)性能分析

在實(shí)際天然氣預(yù)處理工藝中,胺液在酸氣脫除系統(tǒng)中進(jìn)行吸收解吸循環(huán)利用,因此,在胺液性能評(píng)價(jià)時(shí),需要考慮胺液的穩(wěn)定性。本節(jié)基于3.1~3.2節(jié)中對(duì)不同配比混合胺液吸收及解吸性能的分析,選擇2mol/L TEA+1mol/L PZ混合胺液配方,分別進(jìn)行3次吸收-解吸循環(huán)實(shí)驗(yàn),考察該胺液配方的循環(huán)利用效果,分析其循環(huán)穩(wěn)定性能。

3.3.1 循環(huán)吸收性能

經(jīng)過(guò)吸收-解吸循環(huán)實(shí)驗(yàn)后,根據(jù)吸收實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)分析胺液的吸收效果。該胺液配方在3次循環(huán)實(shí)驗(yàn)中的吸收負(fù)荷隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)如圖6所示,吸收速率隨酸氣負(fù)荷變化曲線(xiàn)如圖7所示。

從圖6中可以看出,隨著實(shí)驗(yàn)中循環(huán)次數(shù)的增加,吸收負(fù)荷上升趨勢(shì)略有變緩,達(dá)到平衡的時(shí)間有所增加,但胺液最終吸收負(fù)荷略有上升,說(shuō)明混合胺液隨著使用次數(shù)的增加,吸收能力有一定程度的上升。從圖7中可以看出,該配方胺液在循環(huán)往復(fù)實(shí)驗(yàn)中吸收速率變化稍有差異,在相同的酸氣負(fù)荷下,混合胺液2mol/L TEA+1mol/L PZ隨著循環(huán)次數(shù)的增加吸收速率逐步降低,第二、第三次循環(huán)吸收的吸收速率差別不大。綜合上述分析可知,在2mol/L TEA+1mol/L PZ溶液的循環(huán)吸收實(shí)驗(yàn)中,3次循環(huán)的胺液吸收負(fù)荷和吸收速率大致相當(dāng),無(wú)明顯減弱現(xiàn)象,證明2mol/L TEA+1mol/L PZ溶液的循環(huán)吸收性能良好。

3.3.2 循環(huán)解吸性能

圖6 2mol/L TEA+1mol/L PZ循環(huán)實(shí)驗(yàn)吸收負(fù)荷隨時(shí)間 變化

圖7 2mol/L TEA+1mol/L PZ循環(huán)實(shí)驗(yàn)吸收速率隨酸氣負(fù)荷變化

經(jīng)過(guò)吸收-解吸循環(huán)實(shí)驗(yàn)后,根據(jù)解吸與酸解實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)分析胺液在循環(huán)過(guò)程中的解吸性能。該胺液配方在3次循環(huán)實(shí)驗(yàn)中的解吸率隨時(shí)間的變化 曲線(xiàn)如圖8,吸收率隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖9。從圖8中可以看出,解吸率隨時(shí)間的增長(zhǎng)速度為第三次循環(huán)>第一次循環(huán)>第二次循環(huán),最終解吸率的大小為第三次循環(huán)>第二次循環(huán)>第一次循環(huán),達(dá)到平衡所需時(shí)間為第一次循環(huán)>第二次循環(huán)>第三次循環(huán)。說(shuō)明循環(huán)使用次數(shù)對(duì)該配方混合胺液的解吸率影響較大,解吸后的貧液經(jīng)過(guò)重復(fù)吸收后再次解吸時(shí)最終解吸效果變好。從圖9中可以看出,該胺液配方在3次循環(huán)過(guò)程中,解吸率隨著溫度的變化曲線(xiàn)十分接近,均在100℃進(jìn)入快速解吸階段。說(shuō)明循環(huán)使用時(shí)解吸溫度對(duì)胺液的解吸率影響較小。綜合上述分析可知,在2.0mol/L TEA+1.0mol/L PZ溶液的循環(huán)解吸實(shí)驗(yàn)中,3次循環(huán)的最終解吸率隨循環(huán)次數(shù)的增加而逐步增大;相同溫度下,3次循環(huán)的解吸率基本一致,證明2.0mol/L TEA+1.0mol/L PZ混合胺液的循環(huán)解吸性能良好。

綜合本節(jié)分析,可以得出循環(huán)使用時(shí)2.0mol/L TEA+1.0mol/L PZ混合胺液的吸收解吸性能均有所改善,解吸效果改善明顯,能夠解決前述添加PZ后降低TEA解吸率的問(wèn)題。TEA/PZ配比為2.0mol/L/1.0mol/L的混合胺液在循環(huán)實(shí)驗(yàn)中驗(yàn)證綜合性能較好,適合在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用。

圖8 2mol/L TEA+1mol/L PZ循環(huán)實(shí)驗(yàn)解吸率隨時(shí)間變化

圖9 2mol/L TEA+1mol/L PZ循環(huán)實(shí)驗(yàn)解吸率隨溫度變化

4 結(jié) 論

本文通過(guò)對(duì)TEA+PZ混合胺液進(jìn)行不同配比下的吸收、解吸、酸解及實(shí)驗(yàn),綜合各指標(biāo)對(duì)混合胺液的吸收解吸性能進(jìn)行評(píng)價(jià),針對(duì)的2mol/L TEA+1mol/L PZ胺液配比,最后加以循環(huán)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。本課題研究所得數(shù)據(jù)及結(jié)論對(duì)于胺液配方篩選具有重要的指導(dǎo)意義。

(1)TEA+PZ混合胺液相比單一TEA溶液,吸收負(fù)荷及吸收速率均有顯著提高,胺液對(duì)CO2的吸收能力變強(qiáng),吸收性能得到明顯改善,而解吸性能無(wú)明顯改善。

(2)不同配比的TEA/PZ混合胺液吸收性能不同,TEA中PZ的添加量越大,混合胺液吸收負(fù)荷逐漸增大,吸收速率越高,吸收酸氣穩(wěn)定時(shí)間明顯縮短,胺液對(duì)CO2的吸收能力逐漸變強(qiáng),但這一現(xiàn)象隨著PZ添加量到達(dá)一定數(shù)值而變得不明顯。

(3)TEA/PZ配比2.0mol/L/1.0mol/L的混合胺液吸收負(fù)荷及吸收速率均明顯高于其他配比胺液,且吸收反應(yīng)最先達(dá)到平衡,吸收性能良好。在解吸性能方面與同濃度下單一胺液相比無(wú)明顯優(yōu)勢(shì)。

(4)循環(huán)次數(shù)影響TEA+PZ混合胺液的吸收和解吸性能。2.0mol/L TEA+1.0mol/L PZ混合胺液隨著循環(huán)使用次數(shù)的增加吸收能力有一定程度的上升,最終解吸率增大;相同溫度下3次循環(huán)的解吸率基本一致,證明2.0mol/L TEA+1.0mol/L PZ溶液的循環(huán)性能良好。

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