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介質(zhì)阻擋放電在原子光譜分析中應(yīng)用研究的新進(jìn)展

2015-09-11 07:06鄧宇佳李成輝蔣小明侯賢燈
分析化學(xué) 2015年9期

鄧宇佳 李成輝 蔣小明 侯賢燈

摘 要 近年來(lái),介質(zhì)阻擋放電在分析化學(xué)領(lǐng)域,尤其是在光譜分析技術(shù)中獲得廣泛的關(guān)注。本文綜述了2011年至今介質(zhì)阻擋放電在原子光譜分析中的應(yīng)用,包括原子發(fā)射光譜分析、原子吸收光譜分析、化學(xué)蒸氣發(fā)生在原子光譜分析進(jìn)樣中的應(yīng)用等。

關(guān)鍵詞 介質(zhì)阻擋放電; 原子發(fā)射; 原子吸收; 化學(xué)蒸氣發(fā)生; 微等離子體

1 引 言

介質(zhì)阻擋放電(Dielectric barrier discharge,DBD),又稱為無(wú)聲放電,它結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、能耗低,可在常溫常壓下產(chǎn)生非平衡態(tài)等離子體(Plasma)。典型的DBD裝置可分為平板型(圖1a~c)和同軸型(圖1d~f)。兩個(gè)電極之間至少需要一個(gè)阻擋介質(zhì)(如玻璃、石英、陶瓷或聚合物等),放電間隙為0.1~10 nm。中間的放電區(qū)域充滿氣壓為10~100 Pa的工作氣體(氬氣、氦氣、氮?dú)饣蛘呖諝猓?。?dāng)在電極的兩端加102~103 V、頻率101~102 Hz的高壓交流電時(shí),DBD會(huì)放電產(chǎn)生110 eV的電子[1],這些電子與周圍的氣體分子發(fā)生非彈性碰撞,可以激發(fā)或解離氣體分子, 產(chǎn)生包含自由基、離子、原子和分子碎片等多種物質(zhì)的等離子體。DBD等離子體是一種非平衡態(tài)、低溫、瞬時(shí)氣體放電形成的(微)等離子體。關(guān)于DBD等離子體的特性研究已有報(bào)道[24],通常認(rèn)為,當(dāng)擊穿電壓超過(guò)帕邢(Paschen) 擊穿電壓時(shí),電極間的氣體會(huì)被擊穿而產(chǎn)生放電,大量隨機(jī)分布的微放電就會(huì)出現(xiàn)在間隙中,發(fā)出接近藍(lán)紫色的光。由于DBD在放電過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量化學(xué)性質(zhì)非?;钴S的自由基和準(zhǔn)分子,能夠提供足夠的能量將分析物中的待測(cè)元素原子化形成基態(tài)的自由原子,甚至再將基態(tài)的自由原子激發(fā)到更高的激發(fā)態(tài),然后在去激發(fā)態(tài)的過(guò)程中產(chǎn)生其原子發(fā)射光譜信號(hào)。因此,在原子光譜分析中,DBD可以用作激發(fā)源、原子化器、誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生等方面。與傳統(tǒng)的電感耦合等離子體(ICP)類似,DBD等離子體中的金屬元素的發(fā)光機(jī)理多為如下過(guò)程:

當(dāng)然,DBD中也存在離解過(guò)程和電離過(guò)程,如潘寧電離等。因此,DBD在原子光譜分析中獲得廣泛應(yīng)用。

DBD長(zhǎng)期以來(lái)一直被用作臭氧發(fā)生裝置[5],目前已經(jīng)廣泛地應(yīng)用在滅菌[6]、化合物合成[7,8]、廢物去除/降解[9,10]等領(lǐng)域。由于DBD優(yōu)異的放電性能以及結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、工作壽命長(zhǎng)、能耗低等諸多優(yōu)點(diǎn),吸引了眾多分析工作者的關(guān)注。DBD自從2002年被引入光譜分析領(lǐng)域[11], 十多年來(lái),它在分析化學(xué)領(lǐng)域得到了長(zhǎng)足的發(fā)展。

原子光譜作為元素檢測(cè)最有效的分析技術(shù),可選擇性、高靈敏地檢測(cè)眾多金屬和非金屬元素,具有分析速度快、準(zhǔn)確度和靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),在元素的痕量分析、形態(tài)分析中占據(jù)著非常重要的位置。常用的等離子體(如ICP)具有很高的激發(fā)能力,其穩(wěn)定性好、基體效應(yīng)小、線性范圍寬,被廣泛地用作元素原子發(fā)射光譜的激發(fā)源,但是其體積大、能耗高等缺點(diǎn)給其應(yīng)用帶來(lái)一定的限制。介質(zhì)阻擋放電微等離子體被認(rèn)為是一種低耗、有效的激發(fā)源,在原子光譜分析中得到了應(yīng)用[12~14]。將其應(yīng)用于原子光譜分析儀中,用作原子化器/激發(fā)源,能大大降低儀器的體積與能耗,將為便攜式、小型化、野外、實(shí)時(shí)在線分析提供原子光譜分析新工具。

Karanassios[15]和Yuan[16]等先后綜述了各類微等離子體的性質(zhì),包括DBD等離子體在分析化學(xué)中的應(yīng)用。Meyer等[17]著重從結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上出發(fā),對(duì)DBD在分析化學(xué)中的應(yīng)用作了較全面的綜述,本課題組[18]也綜述了DBD在原子光譜、化學(xué)發(fā)光、氣相色譜檢測(cè)器、質(zhì)譜離子源、離子遷移色譜等分析方面的應(yīng)用。近年來(lái),DBD作質(zhì)譜離子源[19]也備受關(guān)注。至今為止,DBD已被應(yīng)用于原子發(fā)射光譜分析(AES)、原子吸收光譜分析(AAS)、原子熒光光譜分析(AFS)、質(zhì)譜分析(MS)等領(lǐng)域。本文重點(diǎn)綜述了2011年至今,DBD在原子發(fā)射光譜、原子吸收光譜、化學(xué)蒸氣發(fā)生進(jìn)樣等領(lǐng)域的新進(jìn)展。DBD在AFS中的應(yīng)用近年來(lái)鮮有報(bào)道,而DBD在MS中的應(yīng)用多涉及分子質(zhì)譜分析,因此本文不包括DBD在AFS的應(yīng)用;對(duì)2011年之前的相關(guān)研究和DBD-MS感興趣的讀者,可參閱文獻(xiàn)[20~22]。

2 DBD在原子光譜分析中的應(yīng)用

2.1 DBD在原子發(fā)射光譜中的應(yīng)用

2.1.1 氣體(化)進(jìn)樣AES分析 DBD在氬氣的氛圍下具有作為冷激發(fā)源激發(fā)氣體小分子的能力。溶液(霧化)進(jìn)樣容易消耗DBD等離子體的能量,甚至使等離子體熄滅。因此,為避免水溶液進(jìn)樣,可選擇蒸氣進(jìn)樣方式,將氣態(tài)小分子引入DBD中激發(fā)有利于產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。事實(shí)證明,化學(xué)蒸氣發(fā)生(Chemical vapor generation,CVG)是DBD-AES有效的進(jìn)樣手段,能夠有效地將分析元素從樣品溶液中分離出來(lái),進(jìn)樣效率高,分離效果好,避免了樣品基體的干擾,也減少了等離子體能量的消耗,測(cè)定結(jié)果有較好的靈敏度和檢出限。氣態(tài)小分子與DBD工作氣體混合進(jìn)入DBD裝置中,易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)測(cè)定和自動(dòng)化。常見的化學(xué)蒸氣發(fā)生有:氫化物發(fā)生(Hydride generation,HG)、光誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生(Photochemical vapor generation,PVG)、鹵化物發(fā)生(Halide generation)、氧化物發(fā)生(Oxide generation)、螯合物發(fā)生(Chelate generation)、烷基化合物發(fā)生(Alkylation generation)以及冷蒸氣發(fā)生(Cold vapor generation)等。作為DBD的進(jìn)樣手段,HG應(yīng)用最為廣泛,主要原因是其反應(yīng)速度快,蒸氣發(fā)生效率高。但如果氣液分離效果不好,也還會(huì)帶入少量水分,從而影響原子特征譜線的測(cè)定,并導(dǎo)致基線漂移。為了徹底防止伴生水蒸汽進(jìn)入DBD,常需要加除水裝置。另外,產(chǎn)生過(guò)多的氫氣易引起DBD等離子體猝滅。而PVG不需要類似HG的還原劑等,不產(chǎn)生氫氣,還具有裝置簡(jiǎn)單、成本低、較為綠色等優(yōu)點(diǎn)。但其應(yīng)用元素范圍有限,且蒸氣發(fā)生效率低、速度慢、產(chǎn)物穩(wěn)定性不好等因素制約了其進(jìn)一步發(fā)展。盡管還有諸多化學(xué)蒸氣發(fā)生方式,但是大部分反應(yīng)條件比較苛刻。電熱蒸發(fā)作為新型DBD進(jìn)樣方式,具有樣品消耗少、進(jìn)樣效率高、分離效果好、裝置簡(jiǎn)單、易于自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)當(dāng)具有較好的發(fā)展前景。

2011年, Abdul-Majeed等[23]研制了小型便攜式的DBD等離子體芯片,并用SnCl2還原水樣中的汞為蒸氣后進(jìn)樣,通過(guò)測(cè)定汞的原子發(fā)射譜線強(qiáng)度對(duì)其進(jìn)行定量分析(檢出限LOD=2.8 μg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=3.5%)。芯片化的設(shè)計(jì)雖然犧牲了靈敏度和檢出限,但仍能滿足工業(yè)和環(huán)境監(jiān)測(cè)的要求,為AES的集成化、小型化拓寬了思路。Zhu等[24]利用HG-DBD-AES法測(cè)定了砷(LOD=4.8 μg/L)。他們并未采用傳統(tǒng)的平板或同軸式DBD,而是用銅線圈作為外電極,鎢棒作為內(nèi)電極。該設(shè)計(jì)具有簡(jiǎn)單、功耗低、耗氣量小等優(yōu)點(diǎn),有望發(fā)展成為廉價(jià)、穩(wěn)定、便攜、特定元素專用的原子發(fā)射光譜儀。

利用PVG能有效地將分析物引入DBD中,既避免了硼氫化物發(fā)生體系引入氫氣猝滅等離子體,又降低了水蒸氣的帶入量,提高了等離子體的穩(wěn)定性。He等[25]采用PVG-AES技術(shù),對(duì)疫苗中的硫柳汞進(jìn)行了測(cè)定,檢出限為0.17 μg/L,在20 μg/L濃度下相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%,較為穩(wěn)定。僅需使用甲酸對(duì)樣品進(jìn)行處理,避免了強(qiáng)氧化劑和還原劑的使用,是一種較為綠色的檢測(cè)手段。Cai等[26]也利用PVG產(chǎn)生的羰基鎳蒸氣直接通入DBD激發(fā),采用鎳232.0 nm的特征原子光譜線,對(duì)人發(fā)、紫菜、水樣中的Ni進(jìn)行了測(cè)定,檢出限達(dá)到了1.3 μg/L。對(duì)于FeCo等元素,也應(yīng)當(dāng)可以用類似的PVG-DBD-AES法進(jìn)行測(cè)定。

此外,氧化蒸氣發(fā)生為DBD檢測(cè)鹵素實(shí)際樣品提供了可行性。 Yu等[27]將紫菜、食鹽、西地碘含片等樣品預(yù)先處理還原為碘化物,通過(guò)與雙氧水反應(yīng)生成碘蒸氣的方式進(jìn)樣,氣液分離后在DBD中激發(fā),用CCD進(jìn)行檢測(cè),線性范圍為0.1~10 mg/L,檢出限為0.03 mg/L。之后,該課題組又利用相似的方式構(gòu)建了一個(gè)小型化系統(tǒng),將Br

用Sn2+預(yù)還原為Br

,再通過(guò)MnO4氧化為溴蒸氣,對(duì)環(huán)境水樣中的進(jìn)行了測(cè)定[28](LOD=0.014 mg/L)。他們采用氧化蒸氣發(fā)生的方式,為非金屬元素的DBD發(fā)射光譜法測(cè)定提供了新的思路。

圖2 便攜式ETV-DBD-AES裝置圖[29]

Fig.2 Schematic diagram of the portable electro-thermal vaporization (ETV-DBD-AES)[29]

除化學(xué)蒸氣發(fā)生外,電熱蒸發(fā)(Electro-thermal vaporization, ETV)也是一種有效的樣品引入技術(shù)。本課題組構(gòu)建了鎢絲電熱原子化/蒸發(fā)-熱輔助介質(zhì)阻擋放電原子發(fā)射光譜分析系統(tǒng)(W-coil-ETV-DBD-AES)(圖2)。將鎢絲電熱原子化器/蒸發(fā)裝置作為進(jìn)樣裝置和第一原子化器,能有效地通過(guò)升溫程序去除水分和基體的干擾;另外,通過(guò)熱輔助的方式可進(jìn)一步確保DBD的激發(fā)能力。使用該裝置對(duì)Cd 和Zn 進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明, 該小型化儀器滿足微量(10 μL)、快速(2 min)、靈敏的(LOD: Cd 0.8 μg/L, Zn 24 μg/L)分析要求[29]。 Zhu等也利用ETV進(jìn)行微量(20 μL)進(jìn)樣,采用類似結(jié)構(gòu)的DBD[30],對(duì)水樣中的Pb進(jìn)行了測(cè)定,從而進(jìn)一步擴(kuò)大了ETV-DBD-AES的應(yīng)用范圍。

此外,本課題組將DBD作為氣相色譜檢測(cè)器,利用其發(fā)射光譜進(jìn)行檢測(cè)[31,32]。在色譜分辨率不足的情況下,利用其發(fā)射光譜信號(hào)的多通道同時(shí)檢測(cè),實(shí)現(xiàn)色譜-光譜多維信號(hào)分離,從而提高方法的分辨率,如圖3。這種色譜檢測(cè)器體積小、能耗低。非常有趣的是,DBD雖然能量低,但可激發(fā)碳原子產(chǎn)生193.7和247.8 nm

圖3 A. 基于DBD碳原子發(fā)射光譜的氣相色譜檢測(cè)器示意圖; B. 同時(shí)測(cè)定碳原子和鹵素分子發(fā)射光譜的多通道氣相色譜圖[33]

Fig.3 A. Schematic of GC detector based on DBD carbon atomic emission and B. chromatograms of a halohydrocarbon mixture detected by carbon atomic emission and halogen molecular emission[33]的原子發(fā)射光譜[33],并可基于此構(gòu)建廣普型GC檢測(cè)器用于含碳無(wú)機(jī)/有機(jī)化合物的(如圖3B)檢測(cè)。在此基礎(chǔ)上,將微波輔助過(guò)硫酸鈉濕法氧化與DBD相結(jié)合,借助于碳的原子發(fā)射光譜建立了在線的小型化的TOC(Total Organic Carbon)連續(xù)流動(dòng)分析方法,并應(yīng)用于環(huán)境水樣的分析[34]。我們意識(shí)到,在DBD中碳的原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生具有獨(dú)特性;但遺憾的是,目前尚未有合適的機(jī)理可以解釋這種現(xiàn)象。

2.1.2 液體進(jìn)樣AES分析 相比于氣體分析,DBD對(duì)液體中金屬元素的激發(fā)則更加困難。它需要更高的激發(fā)能力,也要降低溶劑對(duì)等離子體的干擾。Tombrink等[35]在DBD-AES液體分析方面做了大量研究工作。2010年,該課題組報(bào)道了一種特殊結(jié)構(gòu)的DBD裝置,在低液體流速條件下,直接用于溶液中的Na, Pb, Hg和Sr元素的原子發(fā)射光譜檢測(cè)。由于此方法電極不接觸溶液,減少了溶液對(duì)電極的氧化和腐蝕,延長(zhǎng)了電極的使用壽命,并增加了放電的穩(wěn)定性。在此基礎(chǔ)上,增加液體流速,他們建立了液體電極介質(zhì)阻擋放電(Liquid electrode dielectric barrier discharge, LE-DBD)裝置,對(duì)溶液中的一些堿金屬、堿土金屬和銀進(jìn)行了測(cè)定[36]。以鎢絲作為固體電極,含1 mol/L HNO3溶液作為液體電極,在石英毛細(xì)管中形成脈沖式放電,產(chǎn)生等離子體,對(duì)金屬元素進(jìn)行激發(fā)并檢測(cè)其原子發(fā)射光譜。該裝置充分發(fā)揮了原子發(fā)射光譜法多元素同時(shí)檢測(cè)的優(yōu)點(diǎn),對(duì)包括堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬、貧金屬在內(nèi)的23種元素進(jìn)行了分析性能的評(píng)估,其中Li和Bi的檢出限分別達(dá)到0.016 mg/L和41 mg/L[37]。

2012年, He等報(bào)道了基于一種液膜產(chǎn)生原子發(fā)射光譜的DBD裝置[38],成功地激發(fā)了Na, K, Cu, Zn, Cd元素。該裝置上部是一個(gè)鎢絲電極,下方是一個(gè)擁有凹面的載玻片,載玻片下表面緊貼著一個(gè)銅片電極。將含1 mol/L的分析液體儲(chǔ)存在凹面內(nèi),在兩個(gè)電極加上高壓交流電,直接產(chǎn)生等離子體。該裝置有以下突出優(yōu)點(diǎn):不需要流動(dòng)注射系統(tǒng),直接移液到載玻片上進(jìn)行分析;滿足微量樣品(小于80 μL)的分析需求等。因此,該設(shè)計(jì)可能拓展為高通量的陣列分析;由于其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、成本低廉、低能耗, 以及無(wú)需供氣系統(tǒng)等優(yōu)點(diǎn), 有望應(yīng)用在現(xiàn)場(chǎng)分析領(lǐng)域。

2.2 作為原子吸收的原子化器

Kratzer等[39]將DBD作為原子化器應(yīng)用于原子吸收光譜分析。他們利用二甲基二氯硅烷對(duì)DBD裝置中的介質(zhì)內(nèi)表面進(jìn)行甲硅烷基化,大大提高了Bi分析信號(hào)的強(qiáng)度,檢出限為1.1 μg/L。推測(cè)其原因可能是: (1)未處理的介質(zhì)表面與分析物有強(qiáng)烈的相互作用,導(dǎo)致了Bi原子沉積在介質(zhì)內(nèi)表面上,降低了信號(hào)強(qiáng)度; (2) 介質(zhì)內(nèi)表面處理過(guò)的DBD裝置在含H2的Ar等離子體的作用下,能夠有效移除殘留在表面的Bi元素; (3) 不同于石英管原子化器(Quartz tube atomizer, QTA),氧氣的存在會(huì)抑制信號(hào)的強(qiáng)度。此種DBD裝置的準(zhǔn)確度和精度可與QTA媲美,但靈敏度較差,檢出限較低,可能是因?yàn)镈BD原子化效率只有QTA的65%左右。可以預(yù)計(jì),這種結(jié)構(gòu)的DBD在元素的預(yù)富集方面存在潛在的應(yīng)用價(jià)值。

2.3 用于等離子體誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生

與液體陰極輝光放電(Electrolyte cathode glow discharge)誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生類似,DBD可以用于誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生。2011年,本課題組證實(shí)了DBD可用于Hg的誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生[40]。如圖4所示,將液體以2 min通入DBD中進(jìn)行放電,在沒(méi)有其它化學(xué)物質(zhì)加入的情況下,DBD能夠誘導(dǎo)液體中的Hg原子化為Hg原子蒸氣,通過(guò)氣液分離后進(jìn)入ICP-AES進(jìn)行測(cè)定。如圖4所示,甲酸能夠明顯增強(qiáng)Hg蒸氣發(fā)生效率,檢出限達(dá)到0.090 μg/L。將DBD誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生作為ICP-AES的進(jìn)樣方法,無(wú)需昂貴的霧化器,具有簡(jiǎn)單、靈敏、綠色等優(yōu)點(diǎn)。基于DBD誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生,一種選擇性測(cè)定痕量Se的新方法[41]得以建立(LOD=6 μg/L)。100 mg/L的Co2+, Ni2+, Sb3+, Ge2+和Zn2+對(duì)Se的測(cè)定無(wú)顯著性影響,但低濃度的Cu2+對(duì)其有較大的影響。由于Se并不能通過(guò)這種方式進(jìn)行蒸氣發(fā)生,所以,該方法可望用于Se和Se的測(cè)定。

朱振利課題組在DBD誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生方面做了許多很好的研究工作。他們將外部包裹石英毛細(xì)管的銅電極插入待測(cè)溶液10 s取樣后, 插入外表面包裹鋁薄片的石英管中充當(dāng)內(nèi)電極,組成雙介質(zhì)阻擋放電裝置。通電后產(chǎn)生Hg蒸氣,進(jìn)入原子熒光檢測(cè)。利用該方法對(duì)水樣、魚肉樣品中的汞、甲基汞和二甲基汞[42]、疫苗中的硫柳汞進(jìn)行了測(cè)定[43]。由于是采用液體涂附在內(nèi)電極的石英管外表面的進(jìn)樣方式,故只需消耗很少(大約6 μL)的樣品即可完成測(cè)定。與對(duì)Hg的誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生不同,甲酸對(duì)信號(hào)的影響較小。

在此DBD裝置的基礎(chǔ)上,他們還通過(guò)定量流動(dòng)注射的方式將液體從上而下通入DBD,形成一個(gè)液體薄膜,在線誘導(dǎo)Cd和Zn蒸氣發(fā)生,最后用原子熒光光譜分析法進(jìn)行測(cè)定[44,45]。在H2的輔助下,蒸氣發(fā)生效率得到有效提高。其中,Cd的蒸氣發(fā)生效率甚至優(yōu)于HCl-KBH4-硫脲-Co2+體系,檢出限達(dá)到0.03 μg/L(Ar-DBD)和0.008 μg/L(He-DBD);Zn的檢出限也能達(dá)到0.2 μg/L,比常規(guī)的CVG技術(shù)改善了1020倍。

圖4 (A) DBD誘導(dǎo)Hg蒸氣發(fā)生裝置示意圖; (B) 20 V下DBD放電圖; (C) 8種模式下的蒸氣發(fā)生效率, 其中e為存在甲酸,沒(méi)有DBD誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生的Hg溶液,h為存在甲酸和DBD誘導(dǎo)的Hg溶液[40]。

Fig.4 (A) Schematic of DBD induced Hg vapor generation (VG) reactor; (B) discharge of the DBD operated at an input of 20 V; (C) comparison of the generation efficiencies (Hg signal) arising from eight modes; e: Hg solution in the presence of HCOOH without DBD irradiation; h: Hg solution irradiated by DBD in the presence of HCOOH[40]

Yang等[46]證明了AsTeSb和Se可采用DBD產(chǎn)生的H2等離子體進(jìn)行化學(xué)蒸氣發(fā)生,從而代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氫化物發(fā)生手段。他們首先將液體樣品通過(guò)霧化器轉(zhuǎn)化為氣溶膠,在DBD等離子體中進(jìn)行蒸氣發(fā)生,最后通過(guò)原子熒光法進(jìn)行測(cè)定,元素的絕對(duì)檢出限分別為0.6, 1.0, 1.4和1.2 ng。其中,對(duì)于As的測(cè)定,他們結(jié)合了高效液相色譜(HPLC)分離,實(shí)現(xiàn)了As的形態(tài)分析,并且證明了AFS信號(hào)的提升來(lái)源于蒸氣發(fā)生效率的提高,而與石英爐原子化器無(wú)關(guān)。

用于誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生的DBD裝置, 從傳統(tǒng)的同軸型結(jié)構(gòu),到液體薄膜-同軸雙層結(jié)構(gòu),再到氣溶膠-同軸結(jié)構(gòu),可以發(fā)現(xiàn),液體與DBD等離子體充分接觸是確保誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生的重要因素,并且H2在DBD誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生中起著重要的輔助作用。這也說(shuō)明DBD誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生的能力還不夠強(qiáng),雖然H2和稀有氣體的使用增加了誘導(dǎo)蒸氣發(fā)生的成本,但其作為一種無(wú)需還原/氧化試劑的樣品引入手段,具有運(yùn)行簡(jiǎn)單、蒸氣發(fā)生效率較高、低能耗、環(huán)境友好等特點(diǎn), 有望應(yīng)用在便攜式光譜儀上。擴(kuò)展DBD誘導(dǎo)化學(xué)蒸氣發(fā)生的元素應(yīng)用范圍值也得我們進(jìn)一步擴(kuò)展相關(guān)研究。

3 結(jié)論和展望

由于DBD具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、能耗低、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),越來(lái)越受到野外分析和在線分析儀器研究者的青睞。DBD微等離子體已經(jīng)成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)氣體樣品和液體樣品的原子分子光譜的激發(fā),與此同時(shí),發(fā)展能夠與DBD裝置聯(lián)用的樣品引入技術(shù)以及利用現(xiàn)有樣品引入技術(shù)對(duì)測(cè)定元素進(jìn)行擴(kuò)展是DBD在光譜分析應(yīng)用中的一個(gè)重要研究方向。目前,DBD微等離子體作為一種具有高能電子的低溫等離子體,已經(jīng)成功運(yùn)用到了各類的小型化光譜分析系統(tǒng)中,實(shí)現(xiàn)了對(duì)多種元素或化合物的測(cè)定。多元素同時(shí)檢測(cè)、高通量將是DBD的一個(gè)改進(jìn)方向,對(duì)于更復(fù)雜樣品的分析也將是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。我們相信,DBD因其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),將在儀器小型化甚至微型化的應(yīng)用中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。

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