李莉

摘 要：光催化納米材料以其優(yōu)異的光催化活性廣泛應(yīng)用于處理廢水，廢氣，涂料，化妝品，食品添加劑等領(lǐng)域，超細(xì)顆粒不可避免地進(jìn)入周圍環(huán)境和生命體，引發(fā)了一系列關(guān)于納米毒理的研究。本文綜述了幾種常見的光催化納米材料對生命體（活體和體外）和環(huán)境的毒理學(xué)研究，并對該領(lǐng)域的研究方向進(jìn)行了探討和展望。

關(guān)鍵詞：光催化； 毒理； 納米材料

納米材料在醫(yī)療診斷，材料改性，環(huán)境污染物降解以及生物技術(shù)等諸多領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，隨著對納米材料深入研究，超細(xì)顆粒對環(huán)境造成的潛在危害逐漸受到重視。納米材料有小尺寸效應(yīng)，大比表面積，高表面界面效應(yīng)，量子尺寸效應(yīng)和量子隧道效應(yīng)等，在處理環(huán)境污染的時(shí)候表現(xiàn)出優(yōu)良的特性，然而光催化納米材料是否會(huì)給環(huán)境帶來二次污染以及和環(huán)境中其他毒性物質(zhì)是否有共同作用；如何評估光催化納米材料的毒性，并對材料應(yīng)用時(shí)對其毒性進(jìn)行預(yù)測，是當(dāng)前的研究方向。

1 光催化納米材料的毒理學(xué)研究

1.1 光催化納米材料對環(huán)境的毒理學(xué)研究

光催化納米材料能夠通過多種途徑進(jìn)入環(huán)境造成環(huán)境污染[1]。添加光催化納米材料的化妝品經(jīng)日常生活排入水體、用于處理廢水的光催化納米材料的殘留水體，有可能破壞水生生態(tài)系統(tǒng)原有的物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)。Wichmann等對德國城市Erfurt大氣中的顆粒物進(jìn)行了長達(dá)10年（1991-2000）的監(jiān)測，研究了其粒徑分布，發(fā)現(xiàn)城市大氣中微米級顆粒物濃度逐年下降，而超細(xì)顆粒物濃度逐年上升[2] 。大氣中的光催化納米材料，主要來源于工業(yè)排放的廢氣和交通污染.光催化納米材料由于其光催化活性和大比表面積，可以和大氣中的有機(jī)污染物作用，極易吸附大氣中的有毒污染物（如多環(huán)芳烴等），被超細(xì)顆粒吸附的有毒污染物可進(jìn)一步對生物體產(chǎn)生毒性效應(yīng)。光催化納米材料可通過多種途徑進(jìn)入土壤中，如土壤和水體的修復(fù)，納米肥料的使用等。但是檢測土壤中納米材料的環(huán)境存在難點(diǎn)：納米材料在土壤中的存在形態(tài)在很大程度上依賴于土壤的理化性質(zhì)。

1.2 光催化納米材料對生物體的毒理學(xué)研究

目前研究光催化納米材料對生物體的毒理學(xué)研究主要集中在對各種細(xì)胞，細(xì)菌，病毒等可以在體外培養(yǎng)的微生物。也有對植物和低等動(dòng)物的測試，數(shù)據(jù)仍然比較缺乏。

Lanone等人通過比較24種人工納米材料應(yīng)用于細(xì)胞A549和THP-1的毒性，應(yīng)用MTT分析方法對THP-1細(xì)胞暴露24h來測試納米材料細(xì)胞毒性，實(shí)驗(yàn)表明Cu和Zn為金屬基體的納米材料是最毒的，Ti，Al，Ce，Zr等為金屬基體的納米材料毒性適中，碳化鎢則顯示無毒性[3]。Karin等人做了大型蚤48小時(shí)急性毒性實(shí)驗(yàn)，和21天的大型蚤慢性暴露繁殖研究。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示納米的和非納米的TiO2，48小時(shí)急性毒性的EC50>100mg/L，而納米和非納米的ZnO，48小時(shí)急性毒性的EC50都接近1mg/L。實(shí)驗(yàn)表明急性毒性測試中毒性不依賴于粒子的尺寸，粒子包覆，粒子團(tuán)聚，媒介類型和前處理分散方式[4]。Lovern 等人發(fā)現(xiàn)經(jīng)THF過濾處理的納米Ti02（10～20nm）可導(dǎo)致大型蚤死亡，并呈劑量效應(yīng)關(guān)系，超聲處理的納米Ti02（10～20nm）對大型蚤的影響明顯比經(jīng)THF過濾處理的小，未對大型涵產(chǎn)生明顯毒性作用[5]。Johnston等人報(bào)道了魚類在攝取了未改性的納米材料氧化物后的一系列綜合生物和物理化學(xué)反應(yīng)的研究。通過作用于魚類其濃度影響關(guān)系，從水體到飲食來直接測量ZnO、CeO2、TiO2的潛在環(huán)境毒性 [6]。

2 結(jié)語和展望

以光催化納米材料和生物體與環(huán)境諸多方面的結(jié)合，來完善光催化納米材料的毒理學(xué)數(shù)據(jù)，我們可以開展以下相關(guān)研究：

（1）從光催化納米材料的暴露方式來看，大多數(shù)研究都集中在大劑量，急性毒性暴露，這些數(shù)據(jù)可以應(yīng)用于突發(fā)事故的安全評估和一些毒性初篩，對納米材料含量低的納米產(chǎn)品不適用，以后的研究應(yīng)該多集中于小劑量慢性暴露方面。

（2）從光催化納米材料組成來看，應(yīng)該把已經(jīng)研究的多種單一材料的毒性和一些聯(lián)合毒性納入構(gòu)效模型，對實(shí)際應(yīng)用的復(fù)合材料進(jìn)行深入的研究，并且對復(fù)合材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和毒性表現(xiàn)進(jìn)行分析。

（3）從光催化納米材料的作用對象來看，數(shù)據(jù)主要在體外實(shí)驗(yàn)（主要是細(xì)胞），而在體內(nèi)試驗(yàn)（個(gè)體）和生物分子實(shí)驗(yàn)（分子）的研究較少，應(yīng)該強(qiáng)調(diào)活體研究，把這三種層次的實(shí)驗(yàn)方法有機(jī)的結(jié)合起來，能從多方面多層次的分析毒理效應(yīng)，也能得到一些更有力的毒理機(jī)理分析。

（4）從光催化納米材料的應(yīng)用看，很多新型的納米材料重在強(qiáng)調(diào)它的光催化降解過程，在空氣凈化，水凈化，土壤凈化，光催化納米材料都以不同的作用形勢和介質(zhì)中的污染物催化反應(yīng)，在具體應(yīng)用中，要考慮到環(huán)境和生命體的復(fù)雜性，對實(shí)際環(huán)境進(jìn)行高效的模擬，并考慮和環(huán)境以及生命體中的物質(zhì)發(fā)生的聯(lián)合反應(yīng)。

（5）從光催化納米材料的發(fā)展趨勢看，目前研究較熱的都是在開發(fā)新型光催化體系，例如BiOX體系，異質(zhì)結(jié)體系，目前對于這些新型材料的毒理學(xué)研究還沒有報(bào)道，但是由于其有良好的應(yīng)用前景，如果能夠做到先研究毒理，在確保安全的情況下投入使用，也可以為發(fā)展這些體系做一個(gè)指引。

（6）從光催化納米材料的標(biāo)準(zhǔn)化來看，目前針對納米材料毒理學(xué)的研究，不同的研究組研究得出的結(jié)論會(huì)有所差別，甚至相互矛盾，所以在對這些納米材料進(jìn)行評估時(shí)，應(yīng)該建立一個(gè)納米標(biāo)準(zhǔn)化實(shí)驗(yàn)室，對已有的毒理學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理并驗(yàn)證，把現(xiàn)有的納米毒理做到系統(tǒng)化真實(shí)化。

綜上所述，光催化納米材料作為大力發(fā)展的一類納米材料，在盡其能時(shí)要盡可能的控制其毒性，還需要進(jìn)行的大量的毒理學(xué)研究，這是一個(gè)持續(xù)，發(fā)展的探索過程。

參考文獻(xiàn)

[1] Tang H，Wang D，Ge X.Environmental nano-pollutants（ENP）and aquatic micro-interracial processes[J].Water Sci Technol，2004，50（12）：103—109.

[2] Wichmann H E， Cyrys J， Stolzel M ，et，al.2002.Sources and elemental composition of am bient particles [ A ]/Wichmann H E. Schlipktter H W . Ffilgraff G. Fortschritte in der Umweltmedizin [ C ].erfurt，Germany：Ecomed.

[3] Lanone S， Rogerieux F， Geys J，et，al.Comparative toxicity of 24 manufactured nanoparticles in human alveolar epithelial and macrophage cell lines[J].Particle and Fibre Toxicology，2009，6（14）：1-12.

[4] Lin Dh， Xing Bs. Root Uptake and Phytotoxicity of ZnO Nanoparticles[J]. Environ. Sci. Technol.， 2008， 42 （15）：5580–5585.

[5] Lovern S B， Klaper R.Daphnia magna mortality when exposed to titanium dioxide and fullerene （C60）nanoparticles[J].Environmental Toxicology& Chemistry，2006，25（4）：1132—1137.

[6] Johnston BD， Scown TM， Moger J，et，al.Bioavailability of Nanoscale Metal Oxides TiO2， CeO2， and ZnO to Fish[J].Environ SciTechnol，2010，44（3）：1144-1151.