□文 / 湖南省職業(yè)病防治院 楊樂(lè)華
氰化物具有強(qiáng)烈的毒性,因此,在天津港“8·12”特大火災(zāi)爆炸事故現(xiàn)場(chǎng)處理工作中,700噸氰化鈉劇毒物品的清理一直揪住萬(wàn)眾的心。然而,在各種氰化物的工業(yè)生產(chǎn)和工業(yè)應(yīng)用過(guò)程中,氰化物的職業(yè)危害與防護(hù)問(wèn)題也不容忽視。
△天津港“8·12”特大火災(zāi)爆炸事故現(xiàn)場(chǎng)
氰化物的工業(yè)應(yīng)用與職業(yè)接觸
氰化物系指含有氰基(CN)的化合物,一般可分為無(wú)機(jī)氰化物(氰類(lèi))和有機(jī)氰化物(腈類(lèi))兩類(lèi)。前者主要有氫氰酸、氰酸鹽(氰化鉀、氰化鈉、氰化胺、亞鐵氰化鉀等)以及鹵素氰化物(氯化氰、溴化氰、碘化氰)等,后者主要有丙腈、丙烯腈、乙腈等。
氰化物作為一種重要的基本化工原料,主要用于基本化學(xué)合成、電鍍、冶金和有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及金銀等貴重金屬提煉等多個(gè)工業(yè)領(lǐng)域。常見(jiàn)的工業(yè)應(yīng)用有:在電鍍工業(yè)中作為鍍銅、銀、鎘和鋅等電鍍液中的重要化學(xué)組分;在機(jī)械工業(yè)中用作各種金屬材料的淬火劑,鋼的滲碳,滲氮等的化學(xué)原料;在冶金工業(yè)中用于提取金、銀等貴重金屬;在染料工業(yè)中用于制造三聚氰氯等;在化學(xué)合成中用于制造有機(jī)玻璃、各種合成材料、丁腈橡膠、合成纖維的共聚物等;在醫(yī)藥工業(yè)中用于制造氰乙酸甲酯和丙二酸二乙酯等;在紡織工業(yè)中用作媒染劑的生產(chǎn)等。上述工業(yè)領(lǐng)域的有毒有害作業(yè)人員均可能直接或間接接觸氰化氫、氰化鈉、氰化鉀等氰化物。
在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中氰化物主要經(jīng)呼吸道吸入致勞動(dòng)者職業(yè)中毒,如設(shè)備密閉不嚴(yán)、設(shè)備事故或誤操作導(dǎo)致工作場(chǎng)所大量氰化氫氣體泄漏等。此外,液體氰化物也可經(jīng)直接或間接污染途徑導(dǎo)致從消化道、皮膚及眼結(jié)膜等吸收中毒。
氰化物的毒性與職業(yè)危害
真正具有強(qiáng)烈毒性的氰化物主要有氫氰酸(HCN)、氰化鈉(NaCN)和氰化鉀(KCN)三種。其他氰化物毒性主要決定于所含氰基(CN)解離出氰基離子(CN—)的難易程度等。
由于在生產(chǎn)過(guò)程中氰化物主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入人體,因此氰化氫(氫氰酸)導(dǎo)致職業(yè)中毒的風(fēng)險(xiǎn)最大。氫氰酸為無(wú)色液體,氰化氫為無(wú)色氣體,均伴有輕微的苦杏仁氣味。熔點(diǎn)-13.4℃,沸點(diǎn)25.7℃,閃點(diǎn)-17.8℃。蒸氣密度0.94,蒸氣與空氣混合物爆炸限6~41%。易溶于水、乙醇,微溶于乙醚。水溶液呈弱酸性。
氰化物進(jìn)入人體后,解離出氰基離子(CN—)。這種離子能與人體中細(xì)胞色素酶內(nèi)的三價(jià)鐵離子(Fe3+)牢牢結(jié)合,使得它不再能變?yōu)槎r(jià)鐵離子(Fe2+),從而使人體細(xì)胞不能再利用血液中的氧氣而迅速出現(xiàn)細(xì)胞內(nèi)窒息。最終導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)迅速喪失功能,使人體出現(xiàn)呼吸肌麻痹、心跳停止、多臟器衰竭等病理變化而迅速死亡。
氰化氫的職業(yè)危害決定于工作場(chǎng)所空氣中的濃度和接觸時(shí)間。在空氣中氰化氫濃度達(dá)到2 0 ~4 0 m g/m3時(shí),幾個(gè) 小時(shí)后可出現(xiàn)輕度頭痛、頭暈、乏力、胸悶、呼吸困難、心悸、惡心、嘔吐等癥狀;在濃度達(dá)到50~60mg/m3時(shí),一般人可耐受0.5~1小時(shí);在濃度120~150mg/m3時(shí),0.5~1小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)可危及生命;在濃度達(dá)到150mg/m3時(shí),一般人0.5小時(shí)后死亡;在濃度達(dá)到200mg/m3時(shí),一般人10分鐘后死亡;在濃度超過(guò)300mg/m3時(shí),可導(dǎo)致立即(觸電樣)死亡。
我國(guó)現(xiàn)行的《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值 第1部分:化學(xué)有害因素》(GBZ 2.1-2007)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:工作場(chǎng)所氰化氫和氰化物(按CN計(jì))最高允許濃度為1mg/m3。
氰化物中毒臨床表現(xiàn)與急救
高濃度、大劑量氰化物進(jìn)入人體發(fā)病十分迅速,甚至可在數(shù)分鐘內(nèi)引起死亡;較低濃度、較小劑量進(jìn)入人體,則病程進(jìn)展較為緩慢,可大致分為四個(gè)階段。
(1)前驅(qū)期 接觸低濃度氰化氫時(shí),可先出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激癥狀,如流淚、流涕,喉頭瘙癢,口中有苦杏仁味或者金屬味,口唇麻木;繼而出現(xiàn)惡心、嘔吐,并伴有逐漸加重的全身癥狀,如耳鳴、眩暈、乏力。此時(shí)如立即停止接觸或采取治療措施,癥狀可很快消失。
(2)呼吸困難期 若前驅(qū)期病人未及時(shí)脫離接觸或采取治療措施進(jìn)入此期,此期特點(diǎn)為呼吸困難十分明顯,由于前述癥狀不斷加劇,且伴視力及聽(tīng)力下降,患者常有恐怖感。如能在此期脫離接觸,迅速治療,多能痊愈。
(3)痙攣期 患者意識(shí)喪失,牙關(guān)緊閉,并不斷出現(xiàn)全身陣發(fā)性強(qiáng)直性痙攣;呼吸淺而不規(guī)則,心跳慢而弱且有心律失常;血壓逐漸下降,體溫逐漸降低;各種反射均消失,并能引出病理反射,但皮膚黏膜與色澤常保持鮮紅,為重要的臨床特點(diǎn)。此期已有重要器官功能受累,在進(jìn)行解毒治療的同時(shí),應(yīng)注意保護(hù)各重要器官功能,減少后遺癥發(fā)生。
(4)麻痹期 患者陷入深度昏迷,全身痙攣停止,各種反射消失,脈搏甚弱且不規(guī)則,血壓明顯下降,呼吸淺慢不規(guī)則,心律失常,呼吸有隨時(shí)停止的可能。此期為中毒最為嚴(yán)重的征兆,各種器官均明顯受損,后遺癥較多。
此外,皮膚或眼接觸氫氰酸可引起皮膚灼傷;長(zhǎng)期在超過(guò)國(guó)家職業(yè)接觸限值標(biāo)準(zhǔn)濃度環(huán)境中工作,或者經(jīng)常反復(fù)地有較大量氰化氫急性吸入,均可對(duì)健康產(chǎn)生一定影響,可表現(xiàn)為慢性刺激癥狀,如慢性結(jié)膜炎、慢性咽炎、神經(jīng)衰弱綜合征、運(yùn)動(dòng)功能障礙、甲狀腺腫大等。
由于氰化氫毒性強(qiáng)烈迅速,無(wú)延遲作用,故出現(xiàn)癥狀者應(yīng)盡快積極處理,不應(yīng)有任何延誤。其應(yīng)急搶救要點(diǎn)如下。
(1)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)到空氣新鮮處或給予吸氧,同時(shí)注意搶救人員的自身防護(hù)。
(2)呼吸、心跳驟停者,應(yīng)立即進(jìn)行心肺腦復(fù)蘇術(shù),復(fù)蘇后即予氧氣吸入。
(3)急性中毒病情進(jìn)展迅速,應(yīng)立即就地應(yīng)用解毒劑。如立即吸入亞硝酸異戊酯(1~2支壓碎于紗布中),隨后用3%亞硝酸鈉10ml靜注,再以同一針頭注入25%~50%硫代硫酸鈉25~50ml;必要時(shí)一小時(shí)后重復(fù)注射半量或全量。
(4)皮膚接觸液體者立即脫去污染的衣著,用流動(dòng)清水或5%硫代硫酸鈉沖洗皮膚至少20分鐘。眼接觸者用生理鹽水、冷開(kāi)水或清水沖洗5~10分鐘。口服者(經(jīng)消化道污染攝入)用0.2%高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉洗胃。
(5)靜脈輸入高滲葡萄糖和維生素C、應(yīng)用糖皮質(zhì)激素和對(duì)癥治療處理等。
氰化物中毒工程防護(hù)與管理
由于氰化物多屬劇毒物質(zhì),氰化物急性職業(yè)中毒后起病急驟,嚴(yán)重者可在數(shù)分鐘內(nèi)致人死亡,故在實(shí)施工程防護(hù)與職業(yè)衛(wèi)生管理等方面尤其重要。
首先,在工業(yè)企業(yè)建設(shè)項(xiàng)目施工階段,應(yīng)嚴(yán)格實(shí)施職業(yè)病防護(hù)設(shè)施“三同時(shí)”。在生產(chǎn)工藝選擇方面,應(yīng)避免使用氰化物作為原輔材料,如鍍銅、鍍鎳工藝中盡量采用無(wú)氰電鍍等。在生產(chǎn)設(shè)備選擇方面,應(yīng)盡量做到密閉化、機(jī)械化、自動(dòng)化,嚴(yán)防“跑、冒、滴、漏”和避免手工直接操作等。在生產(chǎn)設(shè)備布局方面,可將生產(chǎn)設(shè)備與操作室隔離,注意維持設(shè)備間微負(fù)壓狀態(tài),以避免生產(chǎn)設(shè)備產(chǎn)生的有毒氣體無(wú)組織擴(kuò)散。
其次,應(yīng)制訂氰化物中毒應(yīng)急預(yù)案,加強(qiáng)安全生產(chǎn)和物料管理。在氰化物作業(yè)生產(chǎn)崗位應(yīng)設(shè)置職業(yè)病危害警示標(biāo)識(shí),配備防毒面具和氰化物中毒現(xiàn)場(chǎng)急救藥品箱等;明確就近的氰化物臨床急救醫(yī)療機(jī)構(gòu),并經(jīng)常聯(lián)合組織應(yīng)急演練。應(yīng)嚴(yán)格安全生產(chǎn)操作規(guī)程,避免誤操作導(dǎo)致工作場(chǎng)所氰化氫蒸氣產(chǎn)生或泄漏。含氰廢物應(yīng)回收處理,嚴(yán)禁向周?chē)h(huán)境直接排放。檢修含氰設(shè)備或處理事故時(shí)應(yīng)佩戴供氣(氧)式或過(guò)濾式防毒面具,并有專(zhuān)人在旁監(jiān)護(hù)。進(jìn)入可能含氰化氫氣體的密閉容器操作時(shí),須嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,應(yīng)在充分用新鮮空氣置換后才可進(jìn)入。
最后,應(yīng)加強(qiáng)職業(yè)健康監(jiān)護(hù)和職業(yè)衛(wèi)生宣傳教育。通過(guò)上崗前和定期職業(yè)衛(wèi)生防毒知識(shí)培訓(xùn),使勞動(dòng)者學(xué)會(huì)氰化物中毒自救、互救方法。通過(guò)上崗前和定期職業(yè)性體檢,及早發(fā)現(xiàn)職業(yè)禁忌癥,并應(yīng)及時(shí)調(diào)離氰化物作業(yè)崗位。