阮麗琴，陳紹華，林偉，徐美機

（1.莆田學(xué)院藥學(xué)與醫(yī)學(xué)技術(shù)學(xué)院， 福建 莆田 351100；2．莆田出入境檢驗檢疫局， 福建 莆田 351100）

歐盟六價鉻新法規(guī)對出口皮革制品影響及應(yīng)對措施分析

阮麗琴1，陳紹華2，林偉2，徐美機2

（1.莆田學(xué)院藥學(xué)與醫(yī)學(xué)技術(shù)學(xué)院， 福建 莆田 351100；2．莆田出入境檢驗檢疫局， 福建 莆田 351100）

文章介紹了歐盟新法規(guī)（EU)No 301/2014對皮革中六價鉻的限量要求，分析出口皮革制品因六價鉻含量招標被國外通報情況劇增的原因。并通過介紹皮革制品中六價鉻有害化學(xué)物質(zhì)的性質(zhì)、檢測方法，應(yīng)用實驗室出口檢測數(shù)據(jù)統(tǒng)計，分析了該物質(zhì)的超標情況，提出了應(yīng)對措施，為出口皮革制品企業(yè)應(yīng)對歐盟貿(mào)易技術(shù)壁壘，擴大出口，起到積極的促進作用。

皮革制品； 六價鉻； 技術(shù)壁壘

隨著中國加入WTO，我國出口皮革制品不斷擴大，中國已經(jīng)成為出口皮革制品第一大國，皮革制品廣泛應(yīng)用于箱包及鞋類及服裝等產(chǎn)品中。2015年5月1日，歐盟新法規(guī)（EU)No 301/2014在成員國強制生效，歐盟對六價鉻的管控達到最嚴苛的程度，造成出口皮革制品被歐盟通報及退貨情況劇增。本文通過介紹歐盟新法規(guī)要求，分析造成通報和退貨的原因，提出應(yīng)對措施。

1 六價鉻介紹及國外技術(shù)法規(guī)要求

1.1 六價鉻危害及形成原因

皮革制品中的六價鉻為侵入性毒物，對皮膚黏膜具有刺激作用，會引發(fā)皮炎、濕疹、氣管炎和鼻炎，并通過消化道、呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體，具有致癌作用[2]。皮革鞣制過程中要使用到鉻鞣劑，鉻鞣劑是三價的，而不是六價的,即使所用的鉻粉中不能檢出六價鉻，所生產(chǎn)出的皮革中仍然可檢測出六價鉻，目前普遍認為，皮革中六價鉻的產(chǎn)生可能是皮革生產(chǎn)過程中使用了本身就含有六價鉻或超標六價鉻的鉻粉、含鉻鞣劑、含鉻鹽助劑，如含鉻鹽染料、顏料膏、固定劑、介質(zhì)水等。此外，生產(chǎn)工藝對于六價鉻形成的影響也較為復(fù)雜，包括生產(chǎn)中的pH值、加脂劑、加熱和光照、溫度和濕度等條件[1]。

1.2 六價鉻檢測方法介紹

目前,對于皮革中六價鉻的檢測標準主要有ISO 17075:2008、DIN 53314:1996、IUC 18、GB/T 22807-2008、SN 0704-1997，均采用分光光度法進行檢測。也有文獻報道利用液相色譜與電感耦合等離子質(zhì)譜（LC-ICP-MS）聯(lián)機檢測皮革制品中六價鉻，測量的靈敏度更高，且可消除顏色干擾，操作簡便[2]。但不足之處在于儀器設(shè)備成本過高，一般實驗室不具備相關(guān)檢測條件。因此，國內(nèi)外尚無通過聯(lián)用技術(shù)進行皮革中六價鉻檢測的相關(guān)標準。

1.3 六價鉻檢測方法的選擇

對于出口皮革制品企業(yè)六價鉻的檢測方法普遍采用ISO 17075：2008紫外可見分光光度計進行檢測[3]，但是由于出口皮革制品在運輸過程中，常常伴隨高溫和一定濕度的條件的影響，如果僅按照標準規(guī)定進行檢測，會對檢測結(jié)果的真實性有一定影響。為此國外很多大的買家和客戶都進行六價鉻的老化測試，包括德國運動用品巨頭阿迪達斯、歐洲最大的鞋類零售商戴希曼以及意大利的健樂士等等，即先模擬運輸過程中的條件，一般在溫度80℃左右，相對濕度20%以內(nèi)，老化時間為24h的條件下進行老化調(diào)節(jié)，之后再按照ISO標準進行檢測，這樣的測試結(jié)果才更加準確可靠。與此同時，新修訂的檢驗檢疫行業(yè)標準SN 0704的修訂稿也已經(jīng)制定完成并即將發(fā)布實施。新的測試標準中，也加入了老化測試的條件。

1.4 國外技術(shù)法規(guī)要求

歐盟國家已陸續(xù)制定相關(guān)技術(shù)法規(guī)進行限制。2010年8月，德國聯(lián)邦食品、農(nóng)業(yè)與消費者保護部發(fā)布G/TBT/DEU/11號通報，第18次修訂消費品法要求采用皮革生產(chǎn)的、并與皮膚長期接觸的消費品，尤其是服裝、表帶、包、椅子、沙發(fā)、頸袋和皮革玩具等六價鉻含量不得超過3ppm，由此德國成為歐盟第一個也是唯一實施六價鉻禁令的國家，其行為也對其他歐盟國家產(chǎn)生了不可小覷的導(dǎo)向和預(yù)期作用。德國出臺六價鉻禁令后，尚未相關(guān)立法的保加利亞、波蘭、比利時、丹麥、荷蘭、法國、意大利等國家相繼對六價鉻含量不得超過3ppm的產(chǎn)品也進行了通報。2014年3月25日，在丹麥等國的提案推動下，歐盟正式發(fā)布了新法規(guī)（EU)No 301/2014，對REACH法規(guī)附件XVII中的六價鉻限量要求進行了修訂，要求與皮膚接觸的皮革制品或者消費品中與皮膚接觸的皮革部件中的六價鉻含量不得超過3毫克/千克，否則不得投放市場。新規(guī)定于2015年5月1日在成員國強制生效，這也意味著歐盟對六價鉻的管控將達到最嚴苛的程度。

1.5 歐盟通報情況分析

2014年至2015年4月底，歐盟官方非食品類消費品快速預(yù)警通報系統(tǒng)(RAPEX)對皮革制品出口企業(yè)產(chǎn)品因六價鉻超標通報召回114例。其中原產(chǎn)中國的皮革制品產(chǎn)品被召回71例，主要產(chǎn)品為：成人皮鞋34例、童鞋29例及皮革手套8例。相關(guān)產(chǎn)品的處理措施為自愿召回及禁止銷售[4]。被召回和退運主要原因是衛(wèi)生、環(huán)保或健康項目不合格，其中六價鉻超標被召回53批，占出口皮革制品被召回比例為74.6%。由此可見，六價鉻超標問題已成為我國出口皮革制品被歐盟召回和退運的主要因素。

1.6 實驗室檢測數(shù)據(jù)分析

筆者從相關(guān)檢測機構(gòu)了解到，2014年該檢測機構(gòu)共檢測皮革材料中六價鉻樣品1050個,其中超標樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）195個，總體不合格率為18.6%。其中,采用常規(guī)檢測方法,未進行老化處理的樣品為670個, 檢測超標樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）72個, 不合格率為12.0%;采用老化處理并進行檢測的樣品380個, 檢測超標樣品數(shù)（含量大于3mg . kg-1）123個, 不合格率為32.4%。由此可見，皮革樣品中六價鉻項目超標現(xiàn)象不容忽視，尤其是通過老化前處理的樣品，六價鉻超標現(xiàn)象值得關(guān)注，應(yīng)引起出口皮革及其制品企業(yè)的高度重視。

表1 皮革及其制品中六價鉻檢測數(shù)據(jù)統(tǒng)計表

2 皮革制品行業(yè)應(yīng)采取的有效應(yīng)對措施

針對以上分析，我們清醒地認識到，六價鉻超標現(xiàn)象已成為嚴重制約我國皮革制品行業(yè)擴大出口的主要貿(mào)易技術(shù)壁壘，對國民經(jīng)濟發(fā)展產(chǎn)生不利影響。如何應(yīng)對國外的技術(shù)壁壘，擴大產(chǎn)品出口，促進企業(yè)的轉(zhuǎn)型升級已成為刻不容緩的話題，為此，筆者主要提出以下幾條意見：(1)首先應(yīng)該對原料做好六價鉻排查工作，尤其是染色劑、鉻鞣劑、含鉻鹽助劑等。(2)在制革過程中要保證整個工藝參數(shù)都能處在一個六價鉻抑制條件下，例如將pH值保證在5左右并且避免pH值的劇烈變化、干燥整理階段避免高溫或紫外線直射、水洗要充分。(3)選擇較好的加工助劑：采用具有還原性的復(fù)鞣劑，通常植物復(fù)鞣劑都具有良好的還原性；避免采用不飽和值較高的加脂劑。(4)利用有效的還原劑：研究表明，亞硫酸氫鈉和THPS（四羥甲基硫酸膦）針對六價鉻的消除有較好的效果，且THPS處理后的皮革顏色更為鮮艷。(5)皮革儲存條件：在保證皮革水分含量不超標或不影響其質(zhì)量的前提下，將環(huán)境中的濕度控制在一個較高的水平上；并盡量避免長時間在高光照以及高溫度的條件下存放。(6)出口皮革制品企業(yè)應(yīng)加大技術(shù)研發(fā)，采用先進環(huán)保工藝，開發(fā)新型無鉻鞣法，代替?zhèn)鹘y(tǒng)工藝，并及時掌握相關(guān)法規(guī)及召回信息，積極應(yīng)對貿(mào)易技術(shù)壁壘。(7)及時跟蹤和采用最新檢測方法和技術(shù)，采用老化前處理方式，有效規(guī)避風(fēng)險，為企業(yè)擴大出口保駕護航。

[1]趙勇. 皮革中六價鉻的成因及預(yù)防 [J]. 中國皮革, 2005, (7).

[2]李洋. 皮革制品中六價鉻（Cr6+）產(chǎn)生的原因及檢測 [J]. 西部皮革, 2009, (23).

[3]龔正君. 皮革工業(yè)中六價鉻檢測方法研究新進展 [J]. 中國皮革, 2009, (11).

[4][EB/OL]. http://ec.europa.eu/consumers/dyna/rapex/create_rapex_search.cfm

10.3969/j.issn.1007-550X.2015.07.005

TS943.79

A

1007-550X（2015）07-0044-03

2015-06-09

阮麗琴（1968-）， 女 ，高級實驗師，主要從事化學(xué)檢測工作。