盧宇飛
【摘要】氮摻雜二氧化鈦雖然具有可見光光催化活性,但其可見光光催化活性效果仍不能達到理想效果,同時氮摻雜可能影響二氧化鈦的紫外光催化活性。本文綜述了提高氮摻雜二氧化鈦光催化活性方面的研究,并提出今后值得關(guān)注和研究的方向。
【關(guān)鍵詞】二氧化鈦;氮摻雜;光催化活性
中圖分類號:TB38文獻標(biāo)識碼A文章編號1006-0278(2015)07-160-01
目前光催化技術(shù)已日益受到重視,成為環(huán)境污染治理的主要方法。污染物直接利用太陽能,在常溫常壓下就可轉(zhuǎn)化成H2O和CO2等無污染的小分子無機物是其主要優(yōu)勢。由于TiO2在可見光下不具有光催化活性,這會影響其對太陽光的利用率,因此目前的研究熱點是提高TiO2的光催化活性使其在可見光范圍內(nèi)都具有一定的催化性能。
一、提高N摻雜TiO2活性研究
(一)N摻雜對TiO2紫外光光催化活性的影響
Ghicov等對TiO2納米管進行注入N處理后,TiO2銳鈦礦結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o定形結(jié)構(gòu),使紫外光下的光電效率大大降低,但是再經(jīng)過熱處理后,晶格恢復(fù)為銳鈦礦型,N-TiO2納米管在紫外光下的光電效率高于未摻雜TiO2納米管的,說明N摻雜沒有降低紫外光光催化活性,N摻雜對TiO2晶格有很大的影響。
N摻雜對TiO2的結(jié)構(gòu)和表面狀態(tài)有很大的影響,如:采用溶膠——凝膠法時,N摻雜對TiO2煅燒時的結(jié)晶過程有明顯影響,對表面有機殘余物也有影響;用銳鈦礦TiO2氣相滲入法制備N-TiO2時,比表面積會減小等。N摻雜的這些效應(yīng)必然也影響TiO2的光催化活性,而且這些效應(yīng)又與制備方法密切相關(guān)。但是,影響N-TiO2紫外光光催化活性的原因還有待進一步研究。
(二)金屬修飾N-TiO2
采用貴金屬對N-TiO2進行表面修飾,可抑制光生電子和空穴的復(fù)合,使其有效分離。當(dāng)貴金屬沉積或摻雜在TiO2上,由于貴金屬的Feimi能級較低,TiO2導(dǎo)帶電子將有效地轉(zhuǎn)移,使載流子重新分布,形成Schottky勢壘,成為電子俘獲陷阱,從而促進電子與空穴的有效分離和界面的電子遷移。
Zhang等研究N-Ni共摻TiO2的結(jié)果表明:Ni原子以Ni2O3形式存在,分散在TiO2表面,抑制光生電子——空穴對的再結(jié)合,提高光子效率,進而提高可見光光催化能力,認為光催化能力的提高系N、Ni共摻產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)所致。
金屬對N-TiO2的修飾與合成工藝密切相關(guān),即與金屬在N-TiO2中的狀態(tài)、分布等密切相關(guān)。
(三)N與其他非金屬共摻
Lin等研究P–N共摻TiO2的結(jié)果表明:N或P摻雜拓寬TiO2的可見光響應(yīng),只有N摻雜時,其可見光光催化活性有限;P摻雜TiO2的光催化活性則高于N摻雜的;P-N共摻后,可見光光催化活性進一步提高。In等研究結(jié)果表明:B-N共摻TiO2的可見光催化活性與單獨的同濃度B摻雜的相似,沒有出現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)。Balek等研究結(jié)果表明:F-N共摻TiO2具有較高的光催化活性。以上研究表明,其他非金屬元素與氮共摻,都有一定效果,但并不都產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),且有些研究并沒有分析清楚共摻后的光催化活性主要是由N引起的,還是由其他元素引起的。
(四)N-TiO2納米管
在N摻雜TiO2粉體的研究中,N-TiO2主要呈顆粒狀。近年來,為了獲得高催化活性的N-TiO2,制備其他形態(tài)的NTiO2,如N-TiO2納米管及介孔N-TiO2等。納米管具有高的比表面積,能增加電荷載流子的移位,可提高光催化反應(yīng)效率。
(五)銳鈦礦N-TiO2與其他TiO2相混合
P25催化劑是銳鈦礦和金紅石的純TiO2混合物,由于光生電子–空穴的有效分離使其顯示出可見光光催化活性。
此外,還有研究用來提高N-TiO2的光催化活性,如與碳納米管復(fù)合及進行敏化處理等。目前N-TiO2制備的方法很多,不同工藝制備的N-TiO2的N摻雜濃度、表面有機殘余物、顆粒間的團聚情況差別很大。制備工藝的選擇及優(yōu)化也應(yīng)是提高光催化性能的有效方法,同時也助于進一步深入研究N-TiO2可見光活性的機理。
二、結(jié)語
N-TiO2的光催化活性還有很大的局限性,提高可見光催化活性、改善紫外光催化活性方面的研究已經(jīng)有很多,但由于目前還沒有統(tǒng)一的TiO2光催化活性評價體系,這些方法的效果難以對比,難以做出準確評價。進一步提高N-TiO2的可見光催化活性、改善紫外光催化活性應(yīng)是今后該材料研究的重點問題之一。TiO2的光催化過程非常復(fù)雜,采用不同評價體系獲得的光催化活性結(jié)果難以進行對比,阻礙了N-TiO2理論和應(yīng)用的研究,因此應(yīng)盡快研究建立一個被廣泛認可的光催化活性評價體系,才更有利于彼此研究結(jié)果的交流和比較,才更有利于N-TiO2及其他TiO2基催化材料研究的進一步深入。
參考文獻:
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