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從天然藥物化學的結構鑒定來探討波譜解析的教學

2015-11-29 00:00:00張建業(yè)陶移鄭國棟張超
新課程·下旬 2015年11期

摘 要:波譜解析是藥學專業(yè)的重要基礎課程,結合多年教學經(jīng)驗,從天然藥物化學、波譜解析這兩門課程的銜接來探討波譜解析的教學方法。波譜解析教學中應該多結合天然藥物的結構進行講解,課后應該配合試題庫進行練習,以利于學生掌握知識點。

關鍵詞:波譜解析;天然藥物化學;試題庫

波譜解析包括紫外光譜法(UV)、紅外光譜法(IR)、核磁共振波譜法(NMR)和質(zhì)譜法(MS),這四種波譜法是鑒定有機化合物的有力工具,其特點是準確、快速、用樣少,是現(xiàn)代有機分析所不可缺少的工具。波譜解析是藥學、化學、藥物化學等專業(yè)的重要基礎課程,是學習天然藥物化學必不可少的基礎課。筆者在教學中發(fā)現(xiàn),學生在學習天然藥物化學的時候,往往對波譜解析的基本概念、基本理論、綜合應用較為生疏。這一方面需要學生加強復習,另一方面,教師在波譜解析教學過程中也可以適當改革,包括學生利用試題庫進行練習,與天然藥物的結構解析進行結合。

一、紫外光譜法教學

天然藥物化學中涉及紫外光譜(UV)最多的是黃酮類化合物,在波譜解析教學中,除了講解基本理論、基本概念外,還可以舉黃酮類化合物的結構鑒定實例。這里舉一個例子:某個黃酮化合物的甲醇溶液紫外光譜帶I的最大吸收波長是328.2 nm,加入診斷試劑甲醇鈉后,帶I的最大吸收波長紅移了40 nm,吸收強度不下降。加入未熔融的醋酸鈉后,帶II未發(fā)生紅移。這樣的結果提示有4’-OH,沒有7-OH。

二、紅外光譜教學

紅外光譜中,多個特征區(qū)與指紋區(qū)的知識點是重點與難點。天然藥物化學中羥基蒽醌類化合物的規(guī)律性較強:紅外吸收區(qū)包括羰基的伸縮振動范圍是1675~1653cm-1,羥基的伸縮振動范圍是3600~3130cm-1,苯環(huán)的骨架振動范圍是1600~1480cm-1。

三、核磁共振波譜教學

黃酮類化合物的氫譜特征較為明顯,包括A環(huán)、B環(huán)、C環(huán)都有自己的規(guī)律,耦合規(guī)律主要涉及鄰位、間位耦合。5,4’-二羥基-7-甲氧基黃酮(芫花素)的氫譜特點:6.47(1H、d、J=1.8Hz)為8-H,6.19(1H、d、J=1.8Hz)為6-H,是A環(huán)質(zhì)子的特征;8.03(2H、d、J=8.8Hz)為2’,6’-H,7.10(2H、d、J=8.8Hz)為3’,5’-H是B環(huán)質(zhì)子的特征;12.91(1H、s、OH),10.85(1H、s、OH)分別是5-OH、4’-OH的信號;6.86(1H、s)是C環(huán)的3位氫。這樣的知識點講解涉及黃酮A環(huán)發(fā)生5,7-二取代后,6位與8位氫的位移及間位耦合規(guī)律。黃酮B環(huán)的4’位被取代后,2’與6’的氫是等價氫,3’與5’的氫是等價氫的規(guī)律。黃酮C環(huán)的3位氫是典型的單峰,位移也較為固定。黃酮的羥基的活潑氫位移也比較有規(guī)律。通過這些講解,對于學生掌握黃酮的氫譜規(guī)律很有幫助。

四、質(zhì)譜

黃酮類化合物的質(zhì)譜規(guī)律性明顯,主要包括途徑1和途徑2的裂解方式。途徑1實際上是RDA開裂,這個知識點是波譜解析的重點與難點。最簡單的黃酮結構(C15H10O2)經(jīng)過途徑1和途徑2裂解后得到的碎片包括102(B1)、105(B2)、120(A1)、121(A1+H)。在此基礎上可以解析簡單的取代黃酮類化合物,黃酮與5,7-二羥基黃酮,B1都是102,A1分別是120與152,相差32個質(zhì)量單位,因為后者在A環(huán)上多了兩個氧原子,亦即5,7-二羥基黃酮的A環(huán)上有兩個羥基取代。又如芹菜素與刺槐素,A1都是152,B1分別是118與132,相差14個質(zhì)量單位,因為刺槐素的B環(huán)上多了一個甲氧基。

總結起來,波譜解析的教學中,要注重與天然藥物化學的銜接以及試題庫的使用,這樣有助于學生掌握基本理論、基本概念、綜合應用。

參考文獻:

[1]姚新生.有機化合物波譜分析[M].1版.中國醫(yī)藥科技出版社,2004.

[2]吳立軍.天然藥物化學[M].6版.人民衛(wèi)生出版社,2011.

[3]楊秀偉,郝美榮,服部征雄.中藥成分代謝分析[M].中國醫(yī)藥科技出版社,2003.

注:本文受如下課題資助,廣州醫(yī)科大學教育科學規(guī)劃課題(波譜解析試題庫及管理系統(tǒng)的構建,20130135),廣東省教育廳高等教育教學改革項目“藥學綜合實驗課程新體系的建立與實踐”(GDJG20141135),藥學綜合實驗課程新體系的建立與實踐(廣東省高等教育教學成果獎培育項目)。

·編輯 趙飛飛

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