張嵐　王惠權(quán)　徐檸

摘 要：高氯廢水，尤其是CODCr含量本身不高的水樣，其化學(xué)需氧量的測定具有一定的難度。根據(jù)海寧市特殊行業(yè)廢水的實(shí)際情況，通過對(duì)現(xiàn)有檢測方法的實(shí)踐和比較，篩選出了合適的方法對(duì)高氯廢水的化學(xué)需氧量進(jìn)行測定。

關(guān)鍵詞：海寧市；高氯廢水；化學(xué)需氧量；測定方法

中圖分類號(hào)：X830.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.23.151

1 現(xiàn)有高氯廢水化學(xué)需氧量的測定方法

高氯廢水指的是氯離子質(zhì)量濃度大于1 000 mg/L的廢水。目前，通用的高氯廢水化學(xué)需氧量的測定方法主要有氯氣校正法、碘化鉀堿性高錳酸鉀法和自制校準(zhǔn)曲線法等。

2 現(xiàn)有方法的適用條件

依據(jù)各種檢測方法的原理，表1列出了國家標(biāo)準(zhǔn)檢測方法與環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)檢測方法在適用條件、測定范圍方面的區(qū)別。在實(shí)際檢測工作中，應(yīng)根據(jù)不同的氯離子質(zhì)量濃度采用不同的檢測方法。

目前，在海寧市所有企業(yè)當(dāng)中，難以用經(jīng)典重鉻酸鉀氧化法檢測CODCr含量的水樣主要來自榨菜生產(chǎn)企業(yè)。由于榨菜生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中投放了大量的食用鹽，產(chǎn)生的廢水中氯離子質(zhì)量濃度非常高，大多在20 000 mg/L以上，甚至有個(gè)別樣品達(dá)到了200 000 mg/L，而樣品實(shí)際CODCr含量并不高，不能采用稀釋的方法來降低氯離子質(zhì)量濃度，因此，氯離子帶來的正干擾影響極大，甚至?xí)^樣品本身CODCr含量的數(shù)倍。

4 高氯廢水需氧量測定方法的選擇

根據(jù)表1所列的適用條件，海寧市榨菜生產(chǎn)企業(yè)廢水的檢測標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)采用碘化鉀堿性高錳酸鉀法。但是，該方法由中國石油天然氣集團(tuán)公司環(huán)境監(jiān)測總站起草，適用于油氣田和煉化企業(yè)的廢水檢測，再加上榨菜生產(chǎn)企業(yè)廢水中氯離子含量本身就高，采用該方法無法準(zhǔn)確測定CODCr含量，對(duì)掌握樣品中的主要還原性物質(zhì)又缺乏相應(yīng)能力，導(dǎo)致求取K值的難度較大。為了能夠準(zhǔn)確測定榨菜生產(chǎn)企業(yè)高氯廢水中CODCr的含量，通過試驗(yàn)，我們選擇了自制校準(zhǔn)曲線法。

5 自制校準(zhǔn)曲線法

5.1 試驗(yàn)方法

為了確保試驗(yàn)具有針對(duì)性和有效性，我們選擇氯離子質(zhì)量濃度介于20 000 ～50 000 mg/L之間的榨菜生產(chǎn)企業(yè)的廢水作為本底，在此基礎(chǔ)上投加分析純氯化鈉，然后在經(jīng)典重鉻酸鉀氧化法的基礎(chǔ)上測定CODCr含量，并建立CODCr增量與Cl-投加量關(guān)系曲線。由于氯離子與重鉻酸鉀的反應(yīng)不需要硫酸銀作催化劑，因此試驗(yàn)中加熱回流在不加硫酸汞和硫酸銀的情況下進(jìn)行。繪制的校準(zhǔn)曲線如圖1所示。令CODCr的含量為y，令Cl-的含量為x，則有計(jì)算CODCr含量的回歸方程為：y=0.197x+39.相關(guān)系數(shù)達(dá)到了0.997，滿足使用要求。樣品檢測時(shí)，采用與制作校準(zhǔn)曲線相同的方法測定，然后根據(jù)氯離子含量，對(duì)照校準(zhǔn)曲線計(jì)算出氯離子帶來的CODCr指標(biāo)增量，再用測得的值減去此值，得到的值為真實(shí)值的最佳估計(jì)值。

5.2 準(zhǔn)確性驗(yàn)證

用有證參考物質(zhì)配置使用液，采用自制校準(zhǔn)曲線法對(duì)上述廢水樣品做加標(biāo)回收試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室參加試驗(yàn)的5人的回收率介于87%～98%之間，基本符合檢測要求。

6 結(jié)論

現(xiàn)有的化學(xué)需氧量測定方法都有其適用條件，GB/T 11914—1989 的經(jīng)典重鉻酸鉀氧化法一般不適用于氯離子質(zhì)量濃度高于1 000 mg/L的廢水樣品；氯氣校正法可用于氯離子質(zhì)量濃度在20 000 mg/L以下的廢水樣品的測定，但裝置復(fù)雜，對(duì)操作人員的要求較高；碘化鉀堿性高錳酸鉀法可用于氯離子質(zhì)量濃度在20 000 mg/L以上的廢水樣品的測定，但也有明顯的局限性，其K值不容易求得。本文推薦的自制校準(zhǔn)曲線法對(duì)海寧市榨菜生產(chǎn)企業(yè)特定的廢水樣品檢測具有較高的準(zhǔn)確性，可以滿足日常檢測要求。但是，在試驗(yàn)中我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氯化物的質(zhì)量濃度高于50 000 mg/L時(shí)，曲線的相關(guān)性明顯下降，此時(shí)，自制校準(zhǔn)曲線法已不再適用。

參考文獻(xiàn)

[1]鄭璇，李莉，趙冰，等.高氯廢水中化學(xué)需氧量的測定[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2011（12）：211-213.

〔編輯：劉曉芳〕

Abstract： The high chlorine wastewater， especially the CODCr content of the water samples， the determination of chemical oxygen demand has a certain difficulty. According to the actual situation of special industrial wastewater in Haining City， the suitable method for the determination of chemical oxygen demand of high chlorine wastewater is selected by the practice and comparison of the existing detection method.

Key words： Haining City； high chlorine wastewater； chemical oxygen demand； determination method