張怡
摘 要:在信息化時代的今天,信息工業(yè)的堅(jiān)強(qiáng)后盾就是高速發(fā)展的電子工業(yè),而半導(dǎo)體硅材料又為電子工業(yè)提供了堅(jiān)實(shí)的技術(shù)和物質(zhì)基礎(chǔ)。電子工業(yè)的逐步提高對硅材料質(zhì)量和數(shù)量的要求,促使硅材料工業(yè)為滿足這種需求而快速發(fā)展。 20世紀(jì)中葉晶體管、集成電路(IC)、半導(dǎo)體激光器的問世,導(dǎo)致了電子技術(shù)、光電子技術(shù)的革命,產(chǎn)生了半導(dǎo)體微電子學(xué)和半導(dǎo)體光電子學(xué),使得計(jì)算機(jī)、通訊技術(shù)等發(fā)生了根本改變,有力地推動了當(dāng)代信息(IT)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。這些重大變革都是以半導(dǎo)體硅材料的技術(shù)突破為基礎(chǔ)。目前,單晶硅電池效率已達(dá)24.7%,多晶硅電池效率突破19.8%。
關(guān)鍵詞:半導(dǎo)體硅材料;單晶硅生長和工藝;研究
一、直拉單晶硅生長工藝
晶體的生長。從溶液中生長晶體的歷史悠久,應(yīng)用也很廣泛。這種方法的基本原理是將原料(溶質(zhì))溶解在溶劑中,采取適當(dāng)?shù)拇胧┰斐扇芤旱倪^飽和狀態(tài),使晶體在其中生長。溶液法具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)晶體可在遠(yuǎn)低于其熔點(diǎn)的溫度下生長;(2)降低粘度。有些晶體在熔化狀態(tài)時粘度很大,冷卻時不能形成晶體而成為玻璃體,溶液法采用低粘度的溶劑則可避免這一問題;(3)容易長成大塊的、均勻性良好的晶體,并且有較完整的外形;(4)在多數(shù)情況下,可直接觀察晶體生長過程,便于對晶體生長動力學(xué)的研究。
從溶液中生長晶體時,最重要的問題是溶解度,它是眾多的生長參數(shù)中最基本的數(shù)據(jù)。溶解度可以用在一定條件(溫度、壓力等)下飽和溶液的濃度來表示,與溶質(zhì)固相處于平衡狀態(tài)的溶液則稱為該溶質(zhì)的飽和溶液。但實(shí)際上,溶液所包含的溶質(zhì)的量比在同一條件下、飽和溶液中所含的溶質(zhì)的量要多,這樣的溶液稱為過飽和溶液。溶液都有不同程度的過飽和現(xiàn)象。對于某一特定的溶劑,人們測出它的溶解度與溫度之間的關(guān)系,并將它們的關(guān)系繪制成曲線,得到溶解度曲線,對于從溶液中培養(yǎng)晶體,溶解度曲線的測定是非常重要的。它是選擇生長方法和生長溫度的重要依據(jù)。溶解度溫度系數(shù)指在一定壓力下物質(zhì)在溶劑中溶解的變化量(W)與溫度變化量(T)之比,K=W/T。了解從溶液中結(jié)晶的規(guī)律之后,人們設(shè)計(jì)了各種從溶液中培養(yǎng)晶體的方法。
焰熔法是利用可燃?xì)怏w燃燒產(chǎn)生高溫,粉狀原料隨氣體進(jìn)入生長爐,在下落過程中被火焰所熔融,熔物落在結(jié)晶桿上(可裝上籽晶)逐漸長成晶體。焰熔法是工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)紅寶石的主要方法,其工藝過程主要包括原料提純、粉料制備和晶體生長三個過程。
發(fā)生開裂,要避免大角度晶界的產(chǎn)生,應(yīng)創(chuàng)造良好的引晶條件和選用優(yōu)質(zhì)籽晶。用這種方法生長晶體,形狀由導(dǎo)模頂端形狀決定,因此,只要改變導(dǎo)模的形狀,就可以得到所需要的異形晶體,要生長出各種形狀的晶體,關(guān)鍵之一就是導(dǎo)模的設(shè)計(jì)。
垂直區(qū)熔法也稱懸浮區(qū)熔法。懸浮區(qū)熔法不需要坩堝,是一種無坩堝生長法。它的優(yōu)點(diǎn)是可以避免坩堝的影響,并起提純作用;它的缺點(diǎn)是位錯密度較高。
二、磁場對直拉單晶的質(zhì)量影響
磁場對直拉單晶的影響研究現(xiàn)狀。使用磁場拉制硅單晶的方法是在常規(guī)的CZ法工藝中附加一個穩(wěn)定的磁場,稱之為MCZ法。磁場用于抑制晶體生長中的流動以減少條紋的方法是在二十世紀(jì)六十年代提出的,然而這一發(fā)現(xiàn)卻未能引起人們的重視。七十年代末,人們發(fā)現(xiàn)磁場對硅單晶生長中氧濃度影響很大。
由于熔硅有大的電導(dǎo)率,磁場能控制熔體運(yùn)動,因此發(fā)展了一種加磁場的直拉法,即MCZ法。它的主要優(yōu)點(diǎn)是:(1)能做到雜質(zhì)的微觀控制,特別是實(shí)現(xiàn)氧的可控性;(2)降低了熔體的坩堝污染,提高了純度;(3)增加了邊界層厚度,因而增加了雜質(zhì)的有效分凝系數(shù),改善雜質(zhì)分布的宏觀和微觀均勻性。因此MCZ法能生產(chǎn)大直徑的單晶硅,其氧含量低且可控。
Suzuki等最先提出了橫向磁場下的單晶硅生長。他們利用傳統(tǒng)加熱器,在400mT磁場下生長出無位錯單晶體,熔體中溫度振蕩從2℃降到小于0.2℃,氧的濃度有所降低。Hoshi[10]等研究較大坩堝中晶體生長,發(fā)現(xiàn)橫向磁場可以減少晶體中氧含量、且分布很均勻。Hoshi[10]和Suzuki[12]試驗(yàn)表明,當(dāng)橫向磁場為0.15T時就足以抑制住裝在直徑25cm坩堝中的熔體對流,而且磁場強(qiáng)度與堝轉(zhuǎn)、晶轉(zhuǎn)之間的平衡對雜質(zhì)的分配有明顯的影響。Thomas[6]等人研究認(rèn)為,在橫向磁場(TMCZ)中,磁場強(qiáng)度增加時,晶體中的氧濃度單調(diào)下降;氧含量與晶轉(zhuǎn)的關(guān)系不大,但它可由坩堝轉(zhuǎn)速來控制。在0.15T條件下,隨坩堝轉(zhuǎn)速增加,氧濃度從很低值到中等值范圍內(nèi)很快增加。在TMCZ中,由于和磁場線平行的徑向流是允許的,可防止出現(xiàn)較高的徑向溫度梯度。
三、結(jié)論與展望
結(jié)論。通過前人的探索和驗(yàn)證,得到的了一系列完整的單晶硅生長方法。從上邊的對比中可以得出:在現(xiàn)在的直拉單晶硅生長理論探索和工藝研究中,磁場直拉法(MCZ)的理論探索和工藝研究已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)的走在了其他的生長方法前列。
參考文獻(xiàn):
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[2] 張果虎,吳志強(qiáng),方峰300~硅單晶的生長技術(shù)〔J].半導(dǎo)體學(xué)報(bào),2001