陳曉藝 張軍翔 王 宏(寧夏大學(xué)農(nóng)學(xué)院,寧夏 銀川 750021)
顏色是葡萄酒最直接的感官指標(biāo),通過葡萄酒的顏色可以初步獲得葡萄酒的類型,如原料品種、釀造方法、酒的品質(zhì)及酒齡等重要信息[1-4]。一瓶酒顏色的好壞將直接影響到對其質(zhì)量的整體評價[5]。葡萄酒按顏色可分為白葡萄酒、桃紅葡萄酒和紅葡萄酒。紅葡萄酒顏色幾乎包含了所有紅色:寶石紅、胭脂紅、紫紅、棕紅、磚紅等[2]。
傳統(tǒng)的測定方法主要是通過測定葡萄酒在420,520,620nm處的吸光度,通過計算色度和色調(diào)兩個指標(biāo)來描述葡萄酒的顏色特征,段長青等[6]對葡萄酒顏色的定量測定研究就是選用這種方法。這種測定不是均勻色空間,不能夠忠實(shí)重現(xiàn)人類肉眼看到的顏色,也無法達(dá)到葡萄酒顏色分類分級的要求。顏色空間的“均勻化”,意味著重現(xiàn)的顏色在用目視進(jìn)行比較時與原顏色沒有區(qū)別,即使在不同光源觀測條件下也應(yīng)該是完全一致的。如果存在著差別的話,應(yīng)該采用一個量來表示人的色彩感覺差別,這個量可以用空間距離,也可以用數(shù)字表示,但是該量度值必須符合人的感覺[7]。表面顏色分級是指根據(jù)人類視覺特性將顏色相同或相近的物體分為同一等級的過程,具有很強(qiáng)的主觀特征,需要緊密結(jié)合人類視覺特征[8]。為了方便研究和使用顏色,國際照明委員會(CIE)已建立了十幾種顏色空間,如RGB、XYZ、HIS、LUV、LAB等[9]。其中CIE1976LAB(或L*a*b*)系統(tǒng)是常用來描述人眼可見的所有顏色的最完備的均勻色彩模型,適用于一切光源色或物體色的表示與計算,現(xiàn)已被世界各國正式采納、并作為國際通用的測色標(biāo)準(zhǔn)[10]。
根據(jù)色度學(xué)(colorimetry)原理,色相、亮度和彩度是顏色的3個屬性。色相是由光的波長決定的;明度取決于光的振幅;彩度是色光分量與白光分量的比值,要完整地表達(dá)葡萄酒顏色的屬性,需要借助三維空間[11]。CIE1976LAB(或L*a*b*)系統(tǒng)建立了一個均勻色度空間定量表示顏色的特征,參數(shù)a*表示紅綠色程度,b*表示黃藍(lán)色程度,L*表示明暗程度,C*表示彩度(純度或飽和度),H*表示色相;顏色的彩度C*和色相H*由a*、b*值計算得出[12-15]。
國內(nèi)外對葡萄酒顏色研究甚少,對紅葡萄酒顏色的定量分級更是缺乏。釀造師或品酒師一般通過個人的視覺和經(jīng)驗(yàn)來評估葡萄酒的顏色,帶有很大的主觀性,給葡萄酒的顏色評定帶來誤差。因此,本試驗(yàn)擬通過對紅葡萄酒顏色參數(shù)進(jìn)行直接測定計算,旨在研究一種細(xì)分紅葡萄酒顏色的方法,客觀地表征紅葡萄酒的顏色特征。將顏色的視覺特征具體量化,在CIEL*a*b*均勻色空間下探究紅葡萄酒顏色定量分級的方法,并建立模型。
1.1.1 葡萄酒樣品
葡萄酒樣品(共13個):2012年份和2013年份,來自寧夏賀蘭山東麓產(chǎn)區(qū)。所有樣品全部經(jīng)過傳統(tǒng)工藝釀造后瓶儲待測。
1.1.2 儀器與試劑
紫外—可見分光光度計:UV2450型,日本島津公司;
氯化鉀、鹽酸、三水醋酸鈉、醋酸:分析純,民生物化學(xué)試劑公司。
根據(jù)文獻(xiàn)[10]獲得光譜分析檢測方法和CIEL*a*b*均勻色空間相關(guān)參數(shù)的計算方法。
根據(jù)測定值計算13個酒樣的CIEL*a*b*參數(shù),結(jié)果見表1。序號1~10為2012年的葡萄酒樣品,序號11~13為2013年的葡萄酒樣品。由表1可知:亮度、彩度和色相數(shù)值差異顯著,有很好的類別區(qū)分度,因此可以認(rèn)為,這3個變量對量化分級有貢獻(xiàn)。
表1 葡萄酒樣品CIE L*a*b*參數(shù)值Table 1 CIE L*a*b*parameter values
2.2.1 色相的量化分析 色相H*是指能夠比較確切地表示某種顏色色調(diào)的名稱。色彩的成分越多,其色相越不鮮明。色相從正橫坐標(biāo)開始,以逆時針的方向偏轉(zhuǎn),在(0°,360°)區(qū)域內(nèi)變化(H*負(fù)值則為逆時針角度)。H*越接近0°表示顏色越靠近紅色,在色相圖中顏色的紅色色調(diào)從0°向90°過渡(圖1)。根據(jù)表1計算的數(shù)據(jù):13號H*最小為5.12°,9號最大為26.91°,即H*集中在(0°,30°)區(qū)間,說明所測葡萄酒樣品均呈現(xiàn)紅色色調(diào)。故葡萄酒樣品顏色色相定量劃分見表2。
圖1 色相圖Figure 1 Hue circle
表2 葡萄酒的色相定量劃分Table 2 Quantitative hue classification of red wine
2.2.2 彩度C*量化分析 彩度值C*(即飽和度)是描述色彩離開相同明度中性灰色程度的色彩感覺屬性,是主觀心理量。彩度C*在坐標(biāo)中被體現(xiàn)為a*和b*的坐標(biāo)點(diǎn),在(0,60)區(qū)域內(nèi)變化,越靠近原點(diǎn)顏色中性灰度越強(qiáng)烈,顏色表現(xiàn)越暗,反之顏色飽和程度越大顏色越鮮艷(圖2)。根據(jù)表1計算的數(shù)據(jù):葡萄酒樣品的彩度集中在 (8.81,42.62)之間,所以設(shè)定區(qū)間為(0,50)。故葡萄酒樣品顏色彩度定量劃分見表3。
圖2 彩度圖Figure 2 Saturation(C*)
表3 葡萄酒的飽和度定量劃分Table 3 Quantitative saturation classification of red wine
2.2.3 明度L*量化分析 明度值L*為顏色的亮度值,在(0,100)區(qū)域內(nèi)變化L*=0指示黑色,L*=100指示白色,越靠近100表示越明亮(圖3)。根據(jù)表1計算的數(shù)據(jù):葡萄酒樣品的明度都比較集中且數(shù)值較大,在 (60.75,93.4)之間,所以?。?0,100)區(qū)間,參照中等、稍亮、較亮、亮、明亮分為5個等級,見表4。
圖3 亮度圖Figure 3 Brightness(L*)
量化后的等級與試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析見表5。由表5可知:2012年的10個樣品,L*值相對較大,集中在L3+(5個)、L4+(4個)、L5+(1個);C*集中 在分布在 C+(1個)、C2+(3個)、C3+(6個);H*分布在 Rz(8個)和 Rb(2個)。2013年的3個樣品,L*值相對較小集中在L2+(2個)、L3+(1個);C*集中在分布在 C4+(2個)、C5+(1個);H*分布在 Ry(2個)和 Rz(1個)。將這13種樣品按顏色新鮮度(紫紅色色調(diào)多,鮮艷,深)依次排列,被分為8級。其中2013年的酒樣在1~3級,2012年的在4~8級。
表4 葡萄酒的亮度定量劃分Table 4 Quantitative lightness classification of red wine
表5 葡萄酒樣品數(shù)據(jù)分析表Table 5 Data analysis table
將數(shù)據(jù)表現(xiàn)在CIEL*a*b*色度圖的二維坐標(biāo)中(圖4),以便將13種樣品的顏色信息直觀地表現(xiàn)出來。圖4中,菱形方框內(nèi)10個點(diǎn)為2012年的10個樣品,三角形框圖內(nèi)為2013年的3個樣品。每一個坐標(biāo)點(diǎn)與原點(diǎn)連線的長度為彩度值,連線與+a軸的角度為色相值。由圖4可知:這兩個年份的酒在色度圖中的分布各自集中,區(qū)域比較明顯。2012年的10個樣點(diǎn)分布靠近原點(diǎn),而且大部分離+a軸較遠(yuǎn)即角度偏大;2013年的3個樣點(diǎn)分布靠近邊界,且比較靠近+a軸即角度較小。說明,2012年的酒樣顏色呈現(xiàn)較為暗淡的胭脂紅或?qū)毷t,2013年的酒樣呈現(xiàn)鮮艷的紫紅色。
圖4 CIE L*a*b*色度圖Figure 4 Chromaticity diagram of wine samples
本試驗(yàn)對L*、H*和C*分級結(jié)果如下:明度L*,將L*=50作為起始值,每10個單位為一級,劃分為5級:L+、L2+、L3+、L4+、L5+;色相H*,將H*=0°作為起始值,每10°為一級劃分為3級:Ry、Rz、Rb;彩度C*,將C*=0作為起始值,每10個單位為一級,劃分為5級:C+、C2+、C3+、C4+、C5+;CIEL*a*b*下 的 模 型 分 級 為:Ry CX(1-5)LX(1-5)、Rz CX(1-5)LX(1-5)、Rb CX(1-5)LX(1-5)。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果得13個葡萄酒樣品由于年份不同顏色差異明顯。13種酒樣分布在Ry C5+L2+、Ry C4+L3+、Rz C4+L2+、Rz C3+L3+、Rz C3+L4+、Rz C2+L4+、Rb C2+L4+、Rb C+L5+8個分級。其中2012年份的10個樣品分布在 Rz C3+L3+、Rz C3+L4+、Rz C2+L4+、Rb C2+L4+、RbC+L5+5個分級;2013年份的3個樣品分布 Ry C5+L2+、Ry C4+L3+、Rz C4+L2+3個分級。
通過量化分級發(fā)現(xiàn),2012年樣品級數(shù)為4~8級,級數(shù)靠后,色相偏離紅色多,彩度整體較低,亮度較大,視覺感受是缺乏鮮艷的暗淡且較為透亮的紅。2013年的樣品級數(shù)為1~3級,級數(shù)靠前,紅顏色調(diào)明顯且泛紫,彩度大,亮度低,視覺感受是鮮艷的深邃的紅。
新紅葡萄酒主要的呈色物質(zhì)是單體花色苷色和少量的聚合色素[16],單體花色苷一般呈紅色[17]。花色苷(ACY)與CIEL*a*b*參數(shù)C*顯著正相關(guān),和L*、H*負(fù)相關(guān)[10]。在葡萄酒陳釀過程中單體花色苷逐漸形成新的色素物質(zhì),最主要的是聚合色素,而聚合色素呈磚紅色。有研究[18]認(rèn)為葡萄酒的顏色在陳釀前6個月沒有顯著變化,可以看成“新酒期”。還有一些研究[19,20]認(rèn)為紅葡萄酒最重要的顏色變化發(fā)生在陳釀的前兩年。隨著酒齡的增長,顏色由紅色轉(zhuǎn)變成橘紅色[21]。2013年的酒樣正處于陳釀期的前6個月正是“新酒期”,單體花色苷還沒有顯著的變化,因此,反映在顏色方面色調(diào)就更接近紅色,色彩的飽和度也越大,亮度也就會更低。而2012年的樣品新酒期已過,處于顏色變化最重要的兩年內(nèi),單體花色苷減少,聚合色素增多,所以酒的顏色相比2013年的新酒顏色暗沉。
根據(jù)相關(guān)的紅葡萄酒顏色的變化的理論,證實(shí)了13個紅葡萄酒樣品顏色分級結(jié)果的正確性。但是由于紅葡萄酒顏色呈色機(jī)理復(fù)雜,造成了紅葡萄酒顏色的多樣性和變化性。為了弄清楚賀蘭山東麓產(chǎn)區(qū)紅葡萄酒顏色的概況,后期還需收集更多不同年份、不同產(chǎn)地以及不同原料的葡萄酒樣品,以期建立更完善的紅葡萄酒顏色模型,為紅葡萄酒顏色分類提供更多理論依據(jù)。
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