黃劍飛 周斌斌
(1.浙江圣泰安全技術(shù)有限公司,浙江 杭州 310013)(2.浙江省安全生產(chǎn)科學(xué)研究院,浙江 杭州 310012)
液氨在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用極廣,是目前制冷行業(yè)主要的制冷劑,化肥行業(yè)制取銨鹽和氮肥,在金屬退火生產(chǎn)中作為退火保護(hù)氣的生產(chǎn)原料亦被廣泛使用。由于液氨的爆炸性和毒害性,在儲運(yùn)過程中,發(fā)生泄漏后,可造成液氨揮發(fā)積聚引發(fā)爆炸和人員中毒等事故。
液氨為液化狀態(tài)的氨氣,又稱為無水氨,是一種無色液體,具有腐蝕性,且容易揮發(fā)。它是氣態(tài)氨加壓到0.7-0.8MPa時形成的。
氨氣與空氣混合(含氨量為15.7%-27.4%時)遇明火、高熱等激發(fā)能源能引起爆炸。與氟、氯等接觸會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。
液氨泄漏會造成人員傷亡,根據(jù)<國家安全監(jiān)管總局辦公廳關(guān)于印發(fā)《首批重點(diǎn)監(jiān)管的危險化學(xué)品安全措施和應(yīng)急處置原則》的通知>(國家安全監(jiān)管總局安監(jiān)總廳管三[2011]142號)的規(guī)定:液氨小量泄漏,初始隔離30m,下風(fēng)向疏散白天100m、夜晚200m;大量泄漏,初始隔離150m,下風(fēng)向疏散白天800m、夜晚2300m??梢娖湫孤┖蟮奈:Ψ秶畯V,危害之大。
中毒:中毒是機(jī)體過量或大量接觸化學(xué)毒物,引發(fā)組織結(jié)構(gòu)和功能損害、代謝障礙而發(fā)生疾病或死亡的現(xiàn)象。化學(xué)毒物在空氣中濃度超標(biāo),機(jī)體與毒物直接無防護(hù)接觸,未及時發(fā)現(xiàn)并采取措施,是發(fā)生中毒事故的基本條件。
爆炸:爆炸分為化學(xué)爆炸和物理爆炸,本文僅討論化學(xué)爆炸。
化學(xué)爆炸是物質(zhì)濃度在爆炸極限內(nèi),在有助燃物的條件下,遭遇激發(fā)能源后短時間內(nèi)完成化學(xué)反應(yīng),形成其他物質(zhì)同時產(chǎn)生大量氣體和能量的現(xiàn)象。物質(zhì)濃度達(dá)到爆炸極限、助燃物和激發(fā)能源是這類爆炸的三個基本要素,這三個要素是任何化學(xué)反應(yīng)能成為爆炸性反應(yīng)所必須具備的,而且這三者互相關(guān)聯(lián),缺一不可。
對危險源及其風(fēng)險的控制遵循消除、預(yù)防、減弱、隔離、聯(lián)鎖、警示和個體防護(hù)的原則。防毒、防爆的基本原則是通過對中毒、爆炸事故發(fā)生過程的特點(diǎn)進(jìn)行分析,以便采取相應(yīng)的防范措施,阻止第一過程的出現(xiàn),限制第二過程的發(fā)展,防護(hù)第三過程的危害。
防止中毒事故發(fā)生的基本原則有以下幾點(diǎn):
3.1 防止毒物泄漏;
3.2 降低、控制毒物濃度;
3.3 切斷毒物擴(kuò)散途徑;
3.4 減弱毒物對人員的傷害;
3.5 檢測報警。
防止爆炸事故發(fā)生的基本原則有以下幾點(diǎn):
3.6 防止爆炸混合物的形成;
3.7 消除、控制激發(fā)能源的產(chǎn)生;
3.8 切斷爆炸傳播途徑;
3.9 減弱爆炸壓力和沖擊波對人員、設(shè)備和建筑的損壞。
4.1 防止液氨泄漏擴(kuò)散、防止氨氣形成爆炸性混合氣體
液氨在儲運(yùn)過程中,液氨在常溫下的儲存壓力為0.8MPa左右。液氨槽車卸料口接通儲罐進(jìn)料口,接通氣相平衡管,液氨通過卸車泵以液體形態(tài)通過管道送入儲罐;液氨鋼瓶使用時,根據(jù)需要連接鋼瓶的液相出口管或氣相出口管,通過管道送入使用裝置。
液氨槽罐車、儲罐、鋼瓶內(nèi)充滿液氨,其輸送、儲存過程始終承壓,輸送系統(tǒng)中各結(jié)合部因受力疲勞破損或接口部位密封不嚴(yán),在受壓的情況下發(fā)生泄漏事故。一旦管道連接部位(接口、閥門、法蘭片等)和罐(瓶)體薄弱部位破損,液氨泄漏與空氣形成爆炸性混合氣;由于液氨在管道流動生產(chǎn)的靜電或其他激發(fā)能源(火花、明火、高熱等),導(dǎo)致液氨儲運(yùn)系統(tǒng)發(fā)生爆炸事故。液氨泄漏使空氣中氨氣超標(biāo),作業(yè)人員在無防護(hù)設(shè)施的情況下接觸,可導(dǎo)致人員中毒。故在液氨裝卸、儲存、輸送時應(yīng)確保液氨儲運(yùn)系統(tǒng)的密閉、防爆。
根據(jù)液氨泄漏氣化擴(kuò)散,氨氣易溶于水的特性。將液氨儲運(yùn)系統(tǒng)設(shè)置在設(shè)有吸風(fēng)吸收系統(tǒng)的隔離房內(nèi),可有效控制氨氣的擴(kuò)散;利用氨易溶于水的特性,在隔離房內(nèi)加裝水霧噴淋裝置,一方面可有效避免氨形成爆炸性混合氣體,另一方面可對泄漏的氨氣進(jìn)行初步的吸收。
液氨儲運(yùn)系統(tǒng)應(yīng)急設(shè)施由在線氨泄漏檢測裝置、連鎖保護(hù)裝置組成。連鎖保護(hù)裝置由水噴淋系統(tǒng)、吸風(fēng)系統(tǒng)、降膜吸收系統(tǒng)構(gòu)成,并與在線氨泄漏檢測裝置形成聯(lián)鎖。水噴淋系統(tǒng)可分為水霧和水簾兩部分,在隔離房內(nèi)部設(shè)置水霧噴淋,并在吸風(fēng)系統(tǒng)的吸風(fēng)口處加裝噴霧噴頭,降低氨氣的爆炸危險性,大量氨氣混合水汽被吸風(fēng)系統(tǒng)送入降膜吸收裝置進(jìn)行有效吸收;隔離房設(shè)置成兩面有墻帶頂?shù)目蚣芙Y(jié)構(gòu),未設(shè)墻體的兩面進(jìn)出口上方可以設(shè)置水簾,利用水簾隔絕氨氣的外溢,配套吸風(fēng)裝置使隔離房內(nèi)部形成微負(fù)壓,有利于氨氣的吸收,同時便于應(yīng)急人員的進(jìn)出。同時,考慮到聯(lián)鎖控制的可靠性,水噴淋、吸風(fēng)機(jī)和降膜設(shè)施應(yīng)設(shè)置遠(yuǎn)程手動啟動按鈕。
綜上所述,當(dāng)液氨儲運(yùn)系統(tǒng)發(fā)生泄漏時,通過氨氣泄漏檢測報警裝置發(fā)出警報,自動聯(lián)鎖打開水噴淋系統(tǒng),吸收泄漏的氨氣,同時啟動吸氣排風(fēng)扇和降膜吸收裝置。實現(xiàn)對氨氣的高效自動吸收。液氨儲運(yùn)系統(tǒng)泄漏事故應(yīng)急處置設(shè)施示意如下:
4.2 消除、控制激發(fā)能源
液氨儲運(yùn)系統(tǒng)泄漏應(yīng)急處置設(shè)施示意圖
引起爆炸事故的激發(fā)能源主要有明火、高溫表面、摩擦和撞擊、絕熱壓縮、化學(xué)反應(yīng)熱、電氣火花、靜電火花、雷擊等。所以對有爆炸危險場所,對這些激發(fā)能源要有嚴(yán)格的控制措施。
在液氨儲運(yùn)系統(tǒng)隔離房的設(shè)計時,應(yīng)確保有足夠的安全空間,避免碰撞和裝卸、供氣接管操作人員的操作不便,同時液氨儲運(yùn)系統(tǒng)必須有消除靜電的措施。對于液氨槽罐車卸車裝置,采用萬向卸車裝置。另外,對于隔離房內(nèi)電氣,則選用防爆型電氣并接地,以消除電氣火花和靜電積聚。
液氨儲運(yùn)系統(tǒng)應(yīng)嚴(yán)格按照《防止靜電事故通用導(dǎo)則》(GB12158-2006)的有關(guān)要求執(zhí)行,注意設(shè)備、管道的防靜電跨接、接地處理。
另外,應(yīng)使用不產(chǎn)生火花的工具,操作現(xiàn)場嚴(yán)禁煙火,嚴(yán)禁使用手機(jī)等。作業(yè)場所應(yīng)定期進(jìn)行防雷、防靜電檢測,確保安全。
4.3 隔離阻斷,防止事故蔓延
首先,液氨儲運(yùn)系統(tǒng)區(qū)域應(yīng)設(shè)置在獨(dú)立的隔離間內(nèi),與其他生產(chǎn)、儲存的區(qū)域之間保持足夠的安全間距,相應(yīng)貼臨的采用防火墻分隔,并確保有足夠的泄壓面積,液氨儲運(yùn)系統(tǒng)區(qū)域內(nèi)嚴(yán)格控制現(xiàn)場操作人員人數(shù)。
其次,使用鋼瓶液氨的企業(yè)應(yīng)將液氨儲存場所和供氣場所分開設(shè)置,嚴(yán)格控制液氨供氣作業(yè)場所的存放量。設(shè)置在使用場所的液氨儲罐或設(shè)備配套的自帶液氨儲罐,應(yīng)嚴(yán)格控制儲罐的容量,并靠使用場所外墻設(shè)置,貼臨部分采用防火墻分隔。
再次,通入使用場所、設(shè)備的液氨管道應(yīng)加裝止逆閥。
4.4 檢測報警
液氨儲運(yùn)系統(tǒng)區(qū)域嚴(yán)格按照《石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測報警設(shè)計規(guī)范》(GB50493-2009)的要求,設(shè)置氨氣濃度檢測報警裝置,并與水噴淋裝置、吸風(fēng)系統(tǒng)聯(lián)鎖。若一旦發(fā)生氨氣泄漏,檢測報警儀可在設(shè)定的安全濃度范圍內(nèi)發(fā)出警報,可做到早發(fā)現(xiàn)、早控制、早排除,防止事故發(fā)生和蔓延擴(kuò)大。
對于該方案的具體參數(shù)本文提出了初步的數(shù)據(jù)要求,供大家討論、研究。
液氨儲運(yùn)系統(tǒng)泄漏事故應(yīng)急處置設(shè)施的有效性取決于氨濃度在線監(jiān)測與水噴淋、吸風(fēng)、降膜吸收的聯(lián)鎖和相互匹配性。
對于應(yīng)急處置設(shè)施的聯(lián)鎖功能,主要取決于氨濃度在線監(jiān)測裝置的靈敏度和反饋執(zhí)行系統(tǒng)的可靠性,對于這部分功能,目前國內(nèi)外有定型的設(shè)備可供選擇。對于聯(lián)鎖的開啟次序,水噴淋應(yīng)首先開啟,吸風(fēng)、降膜吸收延后5S-10S開啟,即確保消除氨的爆炸性,又能有效控制氨的擴(kuò)散。
對于應(yīng)急處置設(shè)施內(nèi)各裝置的匹配性,首先應(yīng)確定吸風(fēng)設(shè)施的排風(fēng)量,其排風(fēng)量的合理確定是整個應(yīng)急處置設(shè)施有效運(yùn)行的關(guān)鍵,影響排風(fēng)量確定的因素有:隔離間的容積、氨氣的泄漏速率和后續(xù)降膜吸收裝置的吸收能力,根據(jù)《冷庫設(shè)計規(guī)范》(GB50072-2010)第 9.0.2 條:“事故排風(fēng)量應(yīng)按 183m3/(m2·h)進(jìn)行計算確定,且最小排風(fēng)量不應(yīng)小于34000m3/h”的相關(guān)規(guī)定,建議參照該標(biāo)準(zhǔn)確定。降膜吸收裝置的吸收能力由吸風(fēng)的排風(fēng)量和氨氣的泄漏速率影響,建議按每小時吸收儲氨量30%的吸收能力確定。水噴淋系統(tǒng)供水強(qiáng)度需根據(jù)隔離間的幾何體積確定,建議按啟動5S-10S水噴霧裝置噴灑的水霧能有效充滿隔離間,水簾裝置能有效形成勻質(zhì)水簾為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行確定。
預(yù)防事故發(fā)生主要從降低事故發(fā)生概率和減小事故危害程度兩方面采取相應(yīng)的措施,在一定的經(jīng)濟(jì)、技術(shù)條件下,事故發(fā)生概率是一定的,如何有效減小事故的危害,是控制預(yù)防事故的重要手段。
通過對液氨特性、危害分析,以及對其儲運(yùn)系統(tǒng)存在的危險因素辨識,本文針對目前對于液氨儲運(yùn)系統(tǒng)泄漏事故應(yīng)急處置設(shè)施沒有建立明確的標(biāo)準(zhǔn)要求的現(xiàn)狀,提出了一套應(yīng)急處置方案,該方案從理論上表明了可行性,僅作為建立液氨儲運(yùn)系統(tǒng)應(yīng)急處置設(shè)施標(biāo)準(zhǔn)的一種思路和基礎(chǔ),對于該方案的具體參數(shù)還需在實際生產(chǎn)實踐中進(jìn)行驗證。
[1]GB28009-2011,冷庫安全規(guī)程[S].
[2]GB50160-2008,石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范[S].
[3]GB50493-2009,石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測報警設(shè)計規(guī)范[S].
[4]劉春祥,蔡鳳英,談宗山.某液氨儲罐泄漏的后果分析及對策[J].工業(yè)安全與環(huán)保,2004(10):18-20.劉茂祥,和貴山.液氨的安全使用與中毒模型分析[J].安全,2009(8):10-12.