快速溶劑萃取–氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定土壤中戊唑醇?xì)埩袅?/h1>
2015-12-24 05:20:58吳小春姚科偉魏雙利翁際淵章巧林王鼎
化學(xué)分析計(jì)量 2015年3期
吳小春，姚科偉，魏雙利，翁際淵，章巧林，王鼎
（浙江中一檢測(cè)研究院檢驗(yàn)中心，浙江寧波 315040）
戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥，具有保護(hù)、治療、鏟除功能。戊唑醇?xì)⒕V廣、有效期長，在我國被廣泛使用。戊唑醇?xì)埩舴治龇椒ㄓ懈咝б合嗌V法［1-4］、氣相色譜法［5-6］及高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法［7］。筆者采用快速溶劑萃取GC-MS法測(cè)定土壤中戊唑醇?xì)埩袅?，該方法分離效果好，靈敏度高，重現(xiàn)性好，樣品前處理易操作。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
快速溶劑萃取儀器：ASE-350型，美國戴安公司；
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：Agilent7890A／5975C型，附自動(dòng)進(jìn)樣器，美國安捷倫科技公司；
24位 平 行 氮 吹 儀 器：OA-SYS型，美 國Organomation公司；
固相萃取裝置：SPE-24型，美國戴安公司；
戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)品：純度為98.5%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；
二氯甲烷、甲醇、正己烷：均為農(nóng)殘級(jí)。
1.2 土壤樣制備
將采集后的土壤樣自然風(fēng)干后碾碎（除去沙礫及植物根系），過150 μm（100目）篩，充分混勻，用四分法取樣，裝入棕色玻璃瓶中，密封，放入冰箱中于-20℃保存。
1.3 樣品前處理
1.3.1 土壤樣品的提取
稱約20.00 g（精確至0.01 g）土壤樣品，與硅藻土按1∶2混合，再加入5 g鹽酸處理過的銅粉（去硫）［8］，放入快速溶劑萃取池中，用二氯甲烷加壓萃取。收集萃取液。
1.3.2 濃縮與溶劑置換
將萃取液放在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至約2 mL（旋轉(zhuǎn)過程注意蒸發(fā)速度，溫度39℃），加入10 mL正己烷，再次濃縮至1 mL，完成溶劑替換。
1.3.3 樣品凈化
采用硅酸鎂（弗羅里硅土）SPE小柱凈化［9］，凈化前先用甲醇和二氯甲烷活化柱子，取1 mL濃縮液，于SPE小柱上浸泡5 min，保證樣品與凈化柱充分接觸交換，再用6 mL二氯甲烷淋洗小柱，低壓真空至抽干，然后再用氮吹儀吹至約1 mL，加入內(nèi)標(biāo)物菲-d10后定容，使內(nèi)標(biāo)物菲-d10的質(zhì)量濃度為10 μg／mL，取濃縮液待分析。
1.4 GC-MS分析條件
1.4.1 色譜條件
色 譜 柱：HP-5MS型 毛 細(xì) 管 柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；載氣：氦氣（純度為99.999%），流量為1.0 mL／min；進(jìn)樣口溫度：290℃；延時(shí)：3 min；程序升溫：初始溫度50℃，保持3 min，以6℃／min升溫至280℃，保持1 min；進(jìn)樣體積：10 μL(不分流進(jìn)樣)；采用內(nèi)標(biāo)法定量。
1.4.2 質(zhì)譜條件
電子轟擊器：EI；電子轟擊能量：70 eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；接口溫度：280 ℃；全掃描方式；掃描原子質(zhì)量范圍：30～600 u；溶劑延遲：3 min。
2 結(jié)果與討論
2.1 樣品前處理方法的選擇
2.1.1 萃取溶劑
二氯甲烷是有機(jī)物常用的提取溶劑，其易揮發(fā)，對(duì)戊唑醇溶解性好，且戊唑醇易被提取，對(duì)操作者危害小，故采用二氯甲烷進(jìn)行提取。
2.1.2 萃取溫度、壓力及時(shí)間
通過調(diào)節(jié)萃取溫度、萃取溶劑種類和在萃取池中添加吸附劑實(shí)現(xiàn)良好的萃取效果。設(shè)置萃取池溫度為50，75，100℃，戊唑醇回收率分別為50.1%，70.5%，96.5%，故萃取池溫度選定為100℃。
萃取壓力通常為10.34 MPa（1 500 psi），靜態(tài)萃取時(shí)間5 min，沖洗溶劑體積為池溶劑的40%，氮?dú)獯祾邥r(shí)間為60 s（如果使用100 mL 萃取池，設(shè)為300 s），靜態(tài)循環(huán)1 次。
2.1.3 樣品濃縮技術(shù)
目前濃縮技術(shù)主要有KD 濃縮、氮?dú)獬簼饪s、負(fù)壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮、負(fù)壓平行震蕩濃縮和負(fù)壓結(jié)合氮吹濃縮等幾種方式，每種濃縮技術(shù)濃縮效果不盡相同。選擇水浴溫度39℃下負(fù)壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，戊唑醇回收率大于90%，滿足分析要求。
2.1.4 樣品凈化劑
美國EPA 8270D［10-11］按照不同吸附劑及洗脫溶劑有多種柱凈化方法，經(jīng)驗(yàn)證其中多種方法結(jié)果均不理想，有的是吸附雜質(zhì)的能力差，有的雜質(zhì)會(huì)隨著淋洗液與目標(biāo)物一起被洗脫，有的則是目標(biāo)物被吸附導(dǎo)致難以洗脫。而EPA3620 硅酸鎂較為適合，戊唑醇回收率大于90%，故選擇硅酸鎂凈化。
2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限
用二氯甲烷配制1 000 μg／mL戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用二氯甲烷逐級(jí)稀釋成0.5，1.0，2.0，4.0，10.0，15.0，20.0 μg／mL系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，取1.00 mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列于2 mL進(jìn)樣瓶中，分別加入1.0μL內(nèi)標(biāo)物菲-d10（1 000 μg／mL），進(jìn)樣測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，以定量離子的質(zhì)量濃度與內(nèi)標(biāo)離子質(zhì)量濃度比值為橫坐標(biāo)，以定量離子響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)定量離子響應(yīng)值比值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，戊唑醇的線性范圍為0～20 μg／mL，線性回歸方程為Y=0.098 5X+0.001 8，相關(guān)系數(shù)r=0.999 3。以3倍信噪比對(duì)應(yīng)濃度計(jì)算戊唑醇檢出限，得戊唑醇檢出限為0.008 mg／kg。
2.3 質(zhì)譜色譜峰分析
先用全掃描方式測(cè)得總離子流圖，菲-d10（內(nèi)標(biāo)物）和戊唑醇保留時(shí)間分別為25.834，35.174 min，總離子流見圖1。質(zhì)譜確定戊唑醇定量離子（m／z）為125，定性離子（m／z）為125，163，250，質(zhì)譜圖見圖2。
圖1 菲-d10（內(nèi)標(biāo)物）與戊唑醇TIC圖
2.4 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn)
圖2 戊唑醇質(zhì)譜圖
稱取3份20.00 g土壤樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明戊唑醇本底值均小于檢出限。分別稱取18份20.00 g土壤樣品，每6份分別加入0.5，5，15 μg戊唑醇后測(cè)定，計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。由表1可知，土壤樣品加標(biāo)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%～11.6%，3個(gè)水平加標(biāo)回收率為84.0%～97.5%，表明本法測(cè)量精密度良好，準(zhǔn)確度較高。
表1 方法的精密度和回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）
2.5 樣品分析
對(duì)施用過戊唑醇懸浮劑的農(nóng)田土壤樣品按本方法進(jìn)行提取、凈化及測(cè)定，同時(shí)用EPA 8270D對(duì)其進(jìn)行驗(yàn)證，測(cè)定結(jié)果見表2。
表2 對(duì)照試驗(yàn)結(jié)果（n=3） mg／kg
經(jīng)t檢驗(yàn)驗(yàn)證，兩種方法測(cè)定結(jié)果的差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（p＞0.05）。
3 結(jié)論
土壤樣品中戊唑醇?xì)埩艚?jīng)快速溶劑萃取儀萃取，采用選擇離子掃描／全掃描（SIM／SCAN）模式，氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行定性定量分析。該方法具有分離效果好，操作簡(jiǎn)便，分析速度快，線性和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。
［1］薛維家，戴永軍，孫斌.戊唑醇的液相色譜分析方法［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2000，21(4): 11-14.
［2］陳莉，陳家梅，戴榮彩，等.戊唑醇在蘋果和土壤中的殘留分析方法［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2005，26(6): 13-15.
［3］李洪，周游，李偉聲，等.戊唑醇在黃瓜和土壤中的檢測(cè)方法及其殘留動(dòng)態(tài)研究［J］.西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2014，27(3): 1 159-1 164.
［4］趙方方，謝德芳，呂岱竹，等.高效液相色譜測(cè)定香蕉及土壤中戊唑醇?xì)埩袅浚跩］.廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013(9): 90-92.
［5］陳齊斌.戊唑醇在小麥上的殘留消解及土壤環(huán)境行為研究與安全評(píng)價(jià)［D］.南京農(nóng)業(yè)大學(xué)，2000.
［6］張艷，王曉箐，吳燕，等.蘋果、土壤中戊唑醇農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法［J］.寧夏農(nóng)林科技，2010(4): 24-25.
［7］劉軍，沈菁，劉建.分散固相萃取-高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水稻秸稈、糙米、稻殼和土壤中戊唑醇?xì)埩簦跩］.分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2010，26(1): 55-58.
［8］EPA 3660B Sulfur cleanup［S］.
［9］EPA 3620C Magnesium silicate carrier column purifi cation［S］.
［10］EPA 8270D Semivolatle organic compounds by gas chromatography／mass spectrometry (GC／MS)［S］.
［11］國家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法［M］.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002: 566-574.
猜你喜歡
氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)洗滌劑中的甲醇口腔護(hù)理用品工業(yè)(2021年4期)2021-11-02 08:22:54 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀在農(nóng)殘檢測(cè)中的應(yīng)用及維護(hù)食品安全導(dǎo)刊(2021年20期)2021-08-30 06:39:48 有機(jī)熱載體熱穩(wěn)定性測(cè)定內(nèi)標(biāo)法的研究中國特種設(shè)備安全(2021年12期)2021-04-26 14:37:00 氫氧化鈉對(duì)二氯甲烷脫水性能的研究上?；?2018年10期)2018-10-31 01:21:06 GC內(nèi)標(biāo)法同時(shí)測(cè)定青刺果油中4種脂肪酸中成藥(2018年6期)2018-07-11 03:01:32 吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定水中18種揮發(fā)性有機(jī)物當(dāng)代化工研究(2016年5期)2016-03-20 16:21:35 核磁共振磷譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定磷脂酰膽堿的含量中國糧油學(xué)報(bào)(2016年5期)2016-01-23 02:45:06 棗霜化學(xué)成分的色譜質(zhì)譜分析特產(chǎn)研究(2014年4期)2014-04-10 12:54:22 Modeled response of talik development under thermokarst lakes to permafrost thickness on the Qinghai-Tibet PlateauSciences in Cold and Arid Regions(2014年6期)2014-03-31 00:28:31 氣相色譜-質(zhì)譜研究獨(dú)活二氯甲烷提取物化學(xué)成分化工生產(chǎn)與技術(shù)(2014年5期)2014-02-27 13:42:02
吳小春，姚科偉，魏雙利，翁際淵，章巧林，王鼎
（浙江中一檢測(cè)研究院檢驗(yàn)中心，浙江寧波 315040）
戊唑醇是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性三唑類殺菌農(nóng)藥，具有保護(hù)、治療、鏟除功能。戊唑醇?xì)⒕V廣、有效期長，在我國被廣泛使用。戊唑醇?xì)埩舴治龇椒ㄓ懈咝б合嗌V法［1-4］、氣相色譜法［5-6］及高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法［7］。筆者采用快速溶劑萃取GC-MS法測(cè)定土壤中戊唑醇?xì)埩袅?，該方法分離效果好，靈敏度高，重現(xiàn)性好，樣品前處理易操作。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
快速溶劑萃取儀器：ASE-350型，美國戴安公司；
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：Agilent7890A／5975C型，附自動(dòng)進(jìn)樣器，美國安捷倫科技公司；
24位 平 行 氮 吹 儀 器：OA-SYS型，美 國Organomation公司；
固相萃取裝置：SPE-24型，美國戴安公司；
戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)品：純度為98.5%，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；
二氯甲烷、甲醇、正己烷：均為農(nóng)殘級(jí)。
1.2 土壤樣制備
將采集后的土壤樣自然風(fēng)干后碾碎（除去沙礫及植物根系），過150 μm（100目）篩，充分混勻，用四分法取樣，裝入棕色玻璃瓶中，密封，放入冰箱中于-20℃保存。
1.3 樣品前處理
1.3.1 土壤樣品的提取
稱約20.00 g（精確至0.01 g）土壤樣品，與硅藻土按1∶2混合，再加入5 g鹽酸處理過的銅粉（去硫）［8］，放入快速溶劑萃取池中，用二氯甲烷加壓萃取。收集萃取液。
1.3.2 濃縮與溶劑置換
將萃取液放在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至約2 mL（旋轉(zhuǎn)過程注意蒸發(fā)速度，溫度39℃），加入10 mL正己烷，再次濃縮至1 mL，完成溶劑替換。
1.3.3 樣品凈化
采用硅酸鎂（弗羅里硅土）SPE小柱凈化［9］，凈化前先用甲醇和二氯甲烷活化柱子，取1 mL濃縮液，于SPE小柱上浸泡5 min，保證樣品與凈化柱充分接觸交換，再用6 mL二氯甲烷淋洗小柱，低壓真空至抽干，然后再用氮吹儀吹至約1 mL，加入內(nèi)標(biāo)物菲-d10后定容，使內(nèi)標(biāo)物菲-d10的質(zhì)量濃度為10 μg／mL，取濃縮液待分析。
1.4 GC-MS分析條件
1.4.1 色譜條件
色 譜 柱：HP-5MS型 毛 細(xì) 管 柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；載氣：氦氣（純度為99.999%），流量為1.0 mL／min；進(jìn)樣口溫度：290℃；延時(shí)：3 min；程序升溫：初始溫度50℃，保持3 min，以6℃／min升溫至280℃，保持1 min；進(jìn)樣體積：10 μL(不分流進(jìn)樣)；采用內(nèi)標(biāo)法定量。
1.4.2 質(zhì)譜條件
電子轟擊器：EI；電子轟擊能量：70 eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；接口溫度：280 ℃；全掃描方式；掃描原子質(zhì)量范圍：30～600 u；溶劑延遲：3 min。
2 結(jié)果與討論
2.1 樣品前處理方法的選擇
2.1.1 萃取溶劑
二氯甲烷是有機(jī)物常用的提取溶劑，其易揮發(fā)，對(duì)戊唑醇溶解性好，且戊唑醇易被提取，對(duì)操作者危害小，故采用二氯甲烷進(jìn)行提取。
2.1.2 萃取溫度、壓力及時(shí)間
通過調(diào)節(jié)萃取溫度、萃取溶劑種類和在萃取池中添加吸附劑實(shí)現(xiàn)良好的萃取效果。設(shè)置萃取池溫度為50，75，100℃，戊唑醇回收率分別為50.1%，70.5%，96.5%，故萃取池溫度選定為100℃。
萃取壓力通常為10.34 MPa（1 500 psi），靜態(tài)萃取時(shí)間5 min，沖洗溶劑體積為池溶劑的40%，氮?dú)獯祾邥r(shí)間為60 s（如果使用100 mL 萃取池，設(shè)為300 s），靜態(tài)循環(huán)1 次。
2.1.3 樣品濃縮技術(shù)
目前濃縮技術(shù)主要有KD 濃縮、氮?dú)獬簼饪s、負(fù)壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮、負(fù)壓平行震蕩濃縮和負(fù)壓結(jié)合氮吹濃縮等幾種方式，每種濃縮技術(shù)濃縮效果不盡相同。選擇水浴溫度39℃下負(fù)壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，戊唑醇回收率大于90%，滿足分析要求。
2.1.4 樣品凈化劑
美國EPA 8270D［10-11］按照不同吸附劑及洗脫溶劑有多種柱凈化方法，經(jīng)驗(yàn)證其中多種方法結(jié)果均不理想，有的是吸附雜質(zhì)的能力差，有的雜質(zhì)會(huì)隨著淋洗液與目標(biāo)物一起被洗脫，有的則是目標(biāo)物被吸附導(dǎo)致難以洗脫。而EPA3620 硅酸鎂較為適合，戊唑醇回收率大于90%，故選擇硅酸鎂凈化。
2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限
用二氯甲烷配制1 000 μg／mL戊唑醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用二氯甲烷逐級(jí)稀釋成0.5，1.0，2.0，4.0，10.0，15.0，20.0 μg／mL系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，取1.00 mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列于2 mL進(jìn)樣瓶中，分別加入1.0μL內(nèi)標(biāo)物菲-d10（1 000 μg／mL），進(jìn)樣測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，以定量離子的質(zhì)量濃度與內(nèi)標(biāo)離子質(zhì)量濃度比值為橫坐標(biāo)，以定量離子響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)定量離子響應(yīng)值比值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，戊唑醇的線性范圍為0～20 μg／mL，線性回歸方程為Y=0.098 5X+0.001 8，相關(guān)系數(shù)r=0.999 3。以3倍信噪比對(duì)應(yīng)濃度計(jì)算戊唑醇檢出限，得戊唑醇檢出限為0.008 mg／kg。
2.3 質(zhì)譜色譜峰分析
先用全掃描方式測(cè)得總離子流圖，菲-d10（內(nèi)標(biāo)物）和戊唑醇保留時(shí)間分別為25.834，35.174 min，總離子流見圖1。質(zhì)譜確定戊唑醇定量離子（m／z）為125，定性離子（m／z）為125，163，250，質(zhì)譜圖見圖2。
圖1 菲-d10（內(nèi)標(biāo)物）與戊唑醇TIC圖
2.4 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn)
圖2 戊唑醇質(zhì)譜圖
稱取3份20.00 g土壤樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明戊唑醇本底值均小于檢出限。分別稱取18份20.00 g土壤樣品，每6份分別加入0.5，5，15 μg戊唑醇后測(cè)定，計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。由表1可知，土壤樣品加標(biāo)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2%～11.6%，3個(gè)水平加標(biāo)回收率為84.0%～97.5%，表明本法測(cè)量精密度良好，準(zhǔn)確度較高。
表1 方法的精密度和回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）
2.5 樣品分析
對(duì)施用過戊唑醇懸浮劑的農(nóng)田土壤樣品按本方法進(jìn)行提取、凈化及測(cè)定，同時(shí)用EPA 8270D對(duì)其進(jìn)行驗(yàn)證，測(cè)定結(jié)果見表2。
表2 對(duì)照試驗(yàn)結(jié)果（n=3） mg／kg
經(jīng)t檢驗(yàn)驗(yàn)證，兩種方法測(cè)定結(jié)果的差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（p＞0.05）。
3 結(jié)論
土壤樣品中戊唑醇?xì)埩艚?jīng)快速溶劑萃取儀萃取，采用選擇離子掃描／全掃描（SIM／SCAN）模式，氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行定性定量分析。該方法具有分離效果好，操作簡(jiǎn)便，分析速度快，線性和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。
［1］薛維家，戴永軍，孫斌.戊唑醇的液相色譜分析方法［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2000，21(4): 11-14.
［2］陳莉，陳家梅，戴榮彩，等.戊唑醇在蘋果和土壤中的殘留分析方法［J］.農(nóng)藥科學(xué)與管理，2005，26(6): 13-15.
［3］李洪，周游，李偉聲，等.戊唑醇在黃瓜和土壤中的檢測(cè)方法及其殘留動(dòng)態(tài)研究［J］.西南農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2014，27(3): 1 159-1 164.
［4］趙方方，謝德芳，呂岱竹，等.高效液相色譜測(cè)定香蕉及土壤中戊唑醇?xì)埩袅浚跩］.廣東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013(9): 90-92.
［5］陳齊斌.戊唑醇在小麥上的殘留消解及土壤環(huán)境行為研究與安全評(píng)價(jià)［D］.南京農(nóng)業(yè)大學(xué)，2000.
［6］張艷，王曉箐，吳燕，等.蘋果、土壤中戊唑醇農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法［J］.寧夏農(nóng)林科技，2010(4): 24-25.
［7］劉軍，沈菁，劉建.分散固相萃取-高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水稻秸稈、糙米、稻殼和土壤中戊唑醇?xì)埩簦跩］.分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2010，26(1): 55-58.
［8］EPA 3660B Sulfur cleanup［S］.
［9］EPA 3620C Magnesium silicate carrier column purifi cation［S］.
［10］EPA 8270D Semivolatle organic compounds by gas chromatography／mass spectrometry (GC／MS)［S］.
［11］國家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法［M］.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002: 566-574.
猜你喜歡
口腔護(hù)理用品工業(yè)(2021年4期)2021-11-02 08:22:54
食品安全導(dǎo)刊(2021年20期)2021-08-30 06:39:48
中國特種設(shè)備安全(2021年12期)2021-04-26 14:37:00
上?；?2018年10期)2018-10-31 01:21:06
中成藥(2018年6期)2018-07-11 03:01:32
當(dāng)代化工研究(2016年5期)2016-03-20 16:21:35
中國糧油學(xué)報(bào)(2016年5期)2016-01-23 02:45:06
特產(chǎn)研究(2014年4期)2014-04-10 12:54:22
Sciences in Cold and Arid Regions(2014年6期)2014-03-31 00:28:31
化工生產(chǎn)與技術(shù)(2014年5期)2014-02-27 13:42:02
