羅源軍 呂太勇 劉 波 張付寶 李 慧 張建新

（中昊晨光化工研究院有限公司，四川富順643201）

全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液的研究進(jìn)展

羅源軍 呂太勇 劉 波 張付寶 李 慧 張建新

（中昊晨光化工研究院有限公司，四川富順643201）

介紹了全氟烷基丙烯酸酯單體的合成、防水拒油的作用機(jī)理、共聚乳液的典型結(jié)構(gòu)及其新的制備方法，簡(jiǎn)述了共聚乳液因具有良好的表面性能、耐候性及環(huán)境友好性而在紡織、皮革及涂料工業(yè)所獲得的應(yīng)用情況。認(rèn)為如何降低全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液的生產(chǎn)成本和提高它的綜合性能，是今后設(shè)計(jì)合成這類產(chǎn)品的一個(gè)重要趨勢(shì)；應(yīng)加強(qiáng)與其他類型的整理劑之間協(xié)同效應(yīng)與相容性的研究，拓寬全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液應(yīng)用領(lǐng)域。

全氟烷基丙烯酸酯；乳液聚合；作用機(jī)理；發(fā)展現(xiàn)狀

眾所周知，有機(jī)氟材料之所以具有優(yōu)異的表面性能是因?yàn)椴牧现泻蟹?，氟元素在整個(gè)周期表中電負(fù)性最強(qiáng)。當(dāng)氟原子取代有機(jī)物中碳鏈上的氫原子后，鍵能將增加；氟原子的半徑比氫原子略大，而比其他元素的半徑小，相鄰氟原子沿碳鏈以螺旋狀分布，剛好能把碳碳鏈緊緊地包住，這樣全氟鏈烴的碳鏈被周圍氟原子很好的保護(hù)，就算最小的原子也難以楔入。氟原子極化率很低，造成C—F鍵的極化率也偏小，氟碳原子中的共用電子對(duì)偏向氟原子，因而使氟原子帶有多余的負(fù)電荷，形成負(fù)電荷保護(hù)層，使帶負(fù)電的親核試劑很難接近碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。另外，C—F鍵短而鍵能較大，致使全氟碳鏈剛性強(qiáng)、柔順性差，與活性化學(xué)物質(zhì)作用力小，因此全氟烷烴的熱穩(wěn)定性及化學(xué)穩(wěn)定性要比烷烴高。而含氟織物整理劑是有機(jī)氟材料中的非常重要的一個(gè)分枝，已有40多年的發(fā)展歷史；是利用其具有極低的表面能而開(kāi)發(fā)的一種新型材料。經(jīng)含氟織物整理劑整理過(guò)的織物能顯示出非常優(yōu)異的憎水僧油性能[1-2]。

基于上述原因，本文對(duì)含氟丙烯酸酯單體的合成方法，拒水拒油機(jī)理進(jìn)行了介紹，分析了全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液的研究現(xiàn)狀，并探討了它的應(yīng)用領(lǐng)域和發(fā)展方向。

1 全氟烷基丙烯酸酯的制備

長(zhǎng)鏈氟烷基的丙烯酸酯單體是含氟織物整理劑中最重要的單體，它的制備在含氟織物整理劑工藝中最為關(guān)鍵。一般工業(yè)生產(chǎn)中主要有調(diào)聚和電解氟化2種方法[3-4]。

1.1 調(diào)聚法

全氟烷基碘化物的合成分2步進(jìn)行，第1步調(diào)聚物的合成：

第2步調(diào)聚反應(yīng)：緩沖鏈節(jié)。全氟烷基碘不能與親核試劑反應(yīng)，也不能直接轉(zhuǎn)變?yōu)楹铣上鄳?yīng)織物整理劑的中間體。但是它可以和乙烯反應(yīng)，當(dāng)?shù)庠油ㄟ^(guò)亞甲基和全氟烷基隔開(kāi)時(shí)，就很容易轉(zhuǎn)變?yōu)榉奖愫铣稍魉饔蛣┑拇蓟虬罚?/p>

全氟烷基化合物的合成：

1.2 電解氟化法

對(duì)n-辛烷基磺酰氯進(jìn)行電解氟化，獲得n-全氟辛烷基磺酰氟，再將它連接到丙烯酸乙酯上。當(dāng)然，也可以將磺酰氟和乙醇胺（EtNH2）反應(yīng)制備成帶羥基的磺酰胺羥基，進(jìn)一步與丙烯酸反應(yīng)而合成丙烯酸酯。具體反應(yīng)如下：

2 共聚物的結(jié)構(gòu)與作用機(jī)理

2.1 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及性能

含氟織物整理劑不但比其他類型的防水劑具有更優(yōu)異的防水拒油性能，而且最突出的特點(diǎn)是，經(jīng)過(guò)含氟整理劑處理的織物并沒(méi)有失去織物原有的透氣性能。表1列出一些固體表面的臨界表面張力γc[4-5]。10）,R1=CnF2n+1（n=8～18），Y=H、Cl，R2=—CH2OH、—C(CH3)2CH2COCH3。

表1 聚合物表面的臨界表面張力Tab1 Critical surface tension of polymer surface

組分I。氟碳化合物Rf一般是提供防水拒油功能最主要的部分，不同產(chǎn)品中氟烷基或許是單一組分，也有可能是不同碳長(zhǎng)同系物的混合物。碳鏈的長(zhǎng)短影響產(chǎn)品的防水拒油性，一般在C7～C9表現(xiàn)最好。甲基丙烯酸或丙烯酸與氟烷基連接后形成高分子鏈節(jié)，通過(guò)雙鏈聚合可獲得一定分子量。氟碳鏈的極性較強(qiáng)，會(huì)使分子內(nèi)部發(fā)生極化，致使分子的穩(wěn)定性減弱。為了使分子內(nèi)的穩(wěn)定性增強(qiáng)，一般要在分子中增加緩沖鏈節(jié)，如—NHSO2—、—SO2NHCH2CH2—、—CH2CH2—、—CH2—等。它們不僅將氟烷基與丙烯酸連接起來(lái)，還對(duì)酯基產(chǎn)生屏蔽保護(hù)作用，繼而防止水解使氟烷基脫落，影響防水拒油效果。組分II。一般是甲基丙烯酸或者丙烯酸脂肪酸酯，可以增強(qiáng)含氟共聚物的拒水性，又不會(huì)降低其拒油性，它們與全氟烷基丙烯酸酯有良好的協(xié)同作用，同時(shí)賦予整個(gè)共聚物以優(yōu)異的成膜性及柔軟性。當(dāng)丙烯酸脂肪酸酯的碳長(zhǎng)小于8時(shí)，氟烷基無(wú)結(jié)晶性;當(dāng)碳長(zhǎng)大于12時(shí)，共聚物的結(jié)晶性非常明顯，會(huì)束縛分子鏈的活動(dòng)，從而提高共聚物的拒水性。

組分III。較常用的共聚單體有氯乙烯、偏二氯乙烯等，可以賦予共聚物某些特殊性能，例如與纖維（特別是滌綸和錦綸）有著良好的黏合性，不僅可以提高耐洗性，還能使其具有防污、耐磨和耐有機(jī)溶劑等性能。

組分IV。通過(guò)添加可以形成自交聯(lián)或者反應(yīng)性基團(tuán)的共聚單體，比如含羥甲基、環(huán)氧基或者羥基的單體，以提高共聚物的強(qiáng)韌性。通過(guò)整理加工，可以使共聚物與共聚物之間，或者共聚物與纖維之間形成化學(xué)鏈的結(jié)合，繼而形成強(qiáng)韌的皮膜，以提高整理效果的耐抗性[7-9]。

2.2 防水拒油作用機(jī)理

減小固體的表面張力，有助于接觸角的增大，若要想使液體（油或水）不能潤(rùn)濕固體表面，固體的表面張力必須小于液體的表面張力，此時(shí)接觸角越大越有利于水（油）滴滾動(dòng)和滑落。因此防水整理主要是使纖維表面在水中的γc降低，且低于水的表面張力。因?yàn)槔w維素纖維的臨界表面張力比水的表面張

從表1可知，有全氟烷基側(cè)鏈的聚丙烯酸酯表面具有最低的γc，也是最難以潤(rùn)濕的表面。

所以，一般選擇帶全氟烷基側(cè)鏈的聚丙烯酸酯，作為獲得織物最低表面能的主要成分，但僅有含氟聚丙烯酸酯不可能滿足實(shí)際織物整理過(guò)程的各種要求，還需要其他單體進(jìn)行共聚，選擇非氟共聚單體的原則，依不同的實(shí)際需要而有所不同。氟代單體提供防水拒油性能，非氟代單體提供共聚物柔軟性、成膜性、黏合性、防污性、耐洗性、及耐抗性等。其四元共聚物的結(jié)構(gòu)通式一般為[6]：

其中，Rf=CnF2n+1（n=6～1 2），R=H、CH3，X=—NHSO2—、力大很多，所以很容易被潤(rùn)濕。用具有較小臨界表面張力和較大接觸角的含氟織物整理劑，使纖維表面改性，可以獲得滿意的拒水性。

拒油整理和防水整理機(jī)理類似，但水的表面張力較大。經(jīng)過(guò)改性后，γc很小的防水整理劑上就能產(chǎn)生較大的接觸角而達(dá)到防水效果。而油的表面張力較小，一般為20～40 mN/m。必須使纖維表面改性后的臨界表面張力γc降得更低，才能產(chǎn)生較大的接觸角不使油潤(rùn)濕纖維，達(dá)到拒油效果。目前全氟烷基側(cè)鏈的聚丙烯酸酯為基本成分的含氟織物整理劑具有較低的γc，既能防水又能拒油[6,9-10]。

另外，在研究與評(píng)價(jià)含氟織物整理劑的高防水性能時(shí)，被改性的表面必須表現(xiàn)出高的接觸角。但僅用接觸角還不夠充分，因?yàn)榉浪允潜硎舅螐谋砻骐x去的難易程度，需要使用如圖1所表示的動(dòng)接觸角。只有后退接觸角θγ越大，水滴才會(huì)越容易從表面脫離，表現(xiàn)出高防水性[6]。

圖1 根據(jù)轉(zhuǎn)落法測(cè)定的動(dòng)接觸角Fig1 Dynamic contact angle determined by the turning method

3 共聚乳液的合成方法

乳液聚合不僅速度快、成本較低，同時(shí)對(duì)環(huán)境的污染也較少，而且通過(guò)乳液聚合所得到的乳液狀產(chǎn)品，更加適合紡織品的深加工處理，因此近年來(lái)對(duì)乳液聚合的研究很多，出現(xiàn)了大量不同的乳液聚合體系，乳液產(chǎn)品的性能和穩(wěn)定性也不斷提高，目前的合成方法主要有常規(guī)共聚法和特殊共聚法等。

3.1 常規(guī)共聚法

含氟單體的價(jià)格一般較貴，其均聚物的成膜性能也較差，玻璃化溫度偏高，故目前所合成的全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液，一般是將含氟單體與丙烯酸酯單體，或者其他含有乙烯基類單體進(jìn)行共聚，在改善乳液性能的同時(shí)降低成本。該法合成工藝簡(jiǎn)單、操作易于控制，可獲得穩(wěn)定的共聚乳液，產(chǎn)品的防水拒油性、耐候性以及耐腐蝕性都較好。

在常規(guī)共聚乳液中，含氟單體的比例非常重要，含氟單體比例過(guò)低，會(huì)導(dǎo)致涂膜的防水拒油性、耐候性及耐化學(xué)品性等性能下降；反之，含氟單體比例過(guò)高，將會(huì)導(dǎo)致乳液的黏度過(guò)大，水溶性及成膜性能降低，其經(jīng)濟(jì)成本也會(huì)相應(yīng)增加。

制備全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液除了選用一般常規(guī)的碳?xì)浔砻婊钚匀榛瘎┩?，也常采用氟碳表面活性劑，一般以離子型和非離子型乳化劑復(fù)配使用。一方面，單純的離子型乳化體系所得到的乳膠粒粒徑小，力學(xué)穩(wěn)定性好，但是化學(xué)穩(wěn)定性較差；另一方面，非離子乳化劑主要利用空間位阻提供穩(wěn)定作用，但乳化能力弱，容易結(jié)塊。將2者復(fù)配使用，可以發(fā)揮其協(xié)同效應(yīng)，使合成的乳液更加穩(wěn)定[11]。

李真等人以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）及全氟烷基丙烯酸酯等3種單體為主要原料，以丙二醇作為相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，同時(shí)，采用非離子陰離子復(fù)合乳化體系、氧化還原引發(fā)、超聲微乳化及不同的加料方式，合成出系列含氟丙烯酸酯共聚乳液，采用接觸角測(cè)試考察了共聚乳液對(duì)織物整理后表面性能的影響，結(jié)果表明，經(jīng)整理后的純棉無(wú)紡布的防水拒油性大為提高，對(duì)水的接觸角達(dá)到127°左右，對(duì)醇的最大接觸角達(dá)到112°[12]。

Lijun Chen等以甲基丙烯酸十二氟庚酯、BA及MMA 3種單體為原料，以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑，采用半連續(xù)種子乳液聚合法成功制備了1種含氟丙烯酸酯共聚乳液，并研究了不同乳化劑對(duì)其性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用十二烷基苯磺酸鈉制備的乳液粒徑和接觸角最小，表面張力適中；用全氟辛基磺酸鉀制備的乳液表面張力最小，接觸角最大，粒徑適中；用甲基丙烯酸羥丙基磺酸鈉制備的乳液粒徑和表面張力最大，接觸角適中[13]。

3.2 特殊共聚法

3.2.1微乳液聚合

微乳液作為一種各向同性、熱力學(xué)穩(wěn)定的膠體分散體系，在其聚合過(guò)程中，除了微液滴與增溶膠束相互競(jìng)爭(zhēng)，吸取水相中自由基進(jìn)行液滴成核以外，還有膠束成核。微乳液與常規(guī)乳液相比有2個(gè)顯著有點(diǎn)：一是微乳液粒徑比普通乳粒小1個(gè)數(shù)量級(jí)，處于熱力學(xué)穩(wěn)定的分散狀態(tài)，貯存穩(wěn)定性、耐熱穩(wěn)定性和抗剪切穩(wěn)定性均更優(yōu)；二是很大程度上提高了助劑的有效作用，當(dāng)粒徑縮小到原來(lái)的1/10，在有效含量相同的助劑情況下，有效粒子數(shù)增大了1 000倍，因有效粒子含量的提高，其與纖維接觸親和的機(jī)會(huì)也會(huì)相應(yīng)增多。

黃永毅等人以十二烷基磺酸鈉和十三異構(gòu)醇聚氧乙烯醚作為復(fù)合乳化劑，利用半連續(xù)滴加預(yù)乳化單體和引發(fā)劑，微乳液聚合的方法制備了一種丙烯酸全氟己基乙基酯、BA和MMA的共聚物，聚合反應(yīng)穩(wěn)定，且制得的共聚物憎水性優(yōu)異[14]。L J Chen等以MMA、BA和甲基丙烯酸十二氟庚酯為原料，十二烷基苯磺酸鈉和壬基酚聚氧乙烯醚為復(fù)合乳化劑，采用過(guò)硫酸鉀作為引發(fā)劑，通過(guò)半連續(xù)乳液聚合法制得粒徑＜100 nm納米乳粒且粒徑分布更窄的微乳液，這種微乳液呈半透明狀，帶有藍(lán)色熒光，穩(wěn)定性非常高，固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38%～65%[15]。

3.2.2核殼型乳液聚合

核殼乳液聚合技術(shù)是一種在殼層聚合時(shí)引入含氟單體，繼而降低了乳液的表面能，在保證了共聚乳液具有優(yōu)異的防水拒油性的同時(shí)，極大的降低了含氟單體的使用量，從而具有非常好的經(jīng)濟(jì)性。一般在半連續(xù)種子乳液聚合過(guò)程中，通過(guò)控制加入單體的速率及順序就可以得到具有核殼結(jié)構(gòu)的聚合物，從而有效避免了競(jìng)聚率對(duì)反應(yīng)過(guò)程的影響，是合成核/殼型乳液的有效方法[16-17]。

蘆春燕等MMA、BA、丙烯酸及丙烯酸十三氟辛酯為原料，運(yùn)用半連續(xù)種子乳液聚合法制備的核殼型含氟丙烯酸酯共聚物乳液，具有良好的疏水疏油性和熱力學(xué)穩(wěn)定性等性能，適合油墨罐內(nèi)壁涂料等產(chǎn)品[18]。單良等人以聚BA-MMA為核，BA、MMA、雙(丙烯酰氧丙基)四甲基二硅氧烷及丙烯酸十三氟辛酯的共聚物為殼，制備出1種具有核殼結(jié)構(gòu)的含氟丙烯酸酯共聚乳液，發(fā)現(xiàn)含氟單體和有機(jī)硅交聯(lián)劑參與了共聚合這一過(guò)程，所制備的共聚乳液具有明顯的核殼結(jié)構(gòu)，粒徑為76 nm左右，共聚時(shí)有機(jī)硅交聯(lián)劑的加入使整理織物拒水拒油和耐熱性有較大改善[19]。Zefeng Wang等采用2步乳液聚合法合成了含有全氟烷基和交聯(lián)基團(tuán)在殼層的具有核殼結(jié)構(gòu)的納米乳膠粒，經(jīng)過(guò)烘培熱處理后，交聯(lián)后的薄膜顯著提高了乳膠粒的疏水、熱穩(wěn)定性[20]。

3.2.3活性乳液聚合

常規(guī)乳液聚合一般很難控制共聚產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)，而采用活性-可控乳液聚合便能很好的解決這些問(wèn)題。活性乳液聚合能控制共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量，在相同鏈長(zhǎng)的情況下，相對(duì)分子質(zhì)量分布也更窄，還能使端基官能化，以及得到含有梳型或星型高分子立體結(jié)構(gòu)、嵌段共聚物、接枝共聚物等。一般分為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）、氮氧穩(wěn)定自由基聚合（NMP）、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合（RAFT）及活性離子聚合等[21]。

孫建平等采用引發(fā)劑連續(xù)再生催化劑原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法成功地合成了含氟嵌段聚丙烯酸酯，將其繼續(xù)作為原料制備了相應(yīng)的含氟水性聚氨酯（FWPU），系統(tǒng)考察了含氟嵌段聚丙烯酸酯對(duì)水性聚氨酯薄膜性能的影響，當(dāng)薄膜經(jīng)過(guò)160℃左右的烘焙處理，其對(duì)水的接觸角可以達(dá)到110°，防水性能獲得了極大的提高[22]。而林春香等則采用電子轉(zhuǎn)移活化再生催化劑原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)含氟丙烯酸酯單體在納米SiO2表面上的聚合反應(yīng)，所制備的納米級(jí)共聚乳液因與織物表面形成微納二元階層結(jié)構(gòu)，提高了防水拒油性能[23]。

Yue Sun等先利用電子活化再生原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備了1種新的聚溴代甲基丙烯酸六氟丁酯大分子引發(fā)劑，然后利用它通過(guò)AGET-ATRP第2步成功制備了一系列氟含量不同的嵌段共聚物，根據(jù)接觸角測(cè)試表明，適當(dāng)?shù)姆靠梢越档捅砻婺?，增大共聚物薄膜的接觸角[24]。

3.2.4細(xì)乳液聚合

如果僅僅采用常規(guī)乳液聚合技術(shù)制備比較穩(wěn)定的含氟丙烯酸酯共聚乳液往往是比較困難的。原因是含氟丙烯酸酯單體在水相中的溶解度極低，從單體液滴向膠束遷移困難，往往要加入大量的有機(jī)溶劑（如丙酮、異丙醇）來(lái)增溶，引起環(huán)境污染和成本增加。乳液聚合的成核機(jī)理除了一般的膠束成核外，還有細(xì)乳液聚合中的液滴成核機(jī)理。細(xì)乳液聚合一般是先在乳化劑及助乳化劑的作用下，將單體預(yù)乳化成為粒徑50～500 nm的粒子，在聚合過(guò)程中單體小液滴直接形成乳膠粒，從而避免了含氟單體在水相中的遷移，這對(duì)制備含氟丙烯酸酯乳液顯示出了巨大的優(yōu)勢(shì)[25-27]。

高秀云等人將十二烷基硫酸鈉（SDS）和脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-9）作為乳化劑，利用細(xì)乳液聚合技術(shù)，制備了1種MMA、BA和全氟烷基丙烯酸酯（FA）三元共聚乳液，其合成的乳膠膜在低含氟量下，就能表現(xiàn)出優(yōu)異的防水拒油性能[28]。王政等人將甲基丙烯酸六氟丁酯（HFMA）作為含氟單體，采用細(xì)乳液聚合技術(shù)制備了1種含氟丙烯酸酯無(wú)皂乳液，其合成的含氟丙烯酸酯共聚乳液穩(wěn)定性好，乳膠粒的平均粒徑180 nm，涂膜的防水性隨含氟單體比例的增加而提高[29]。

Wei Yang等利用3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷作為硅烷偶聯(lián)劑，通過(guò)細(xì)乳液聚合法制備了1種含氟丙烯酸酯-SiO2復(fù)合乳液，結(jié)果表明，聚合物乳膠粒子成功被接支到SiO2上，改性SiO2的存在導(dǎo)致了氟元素在膠粒表面的富集，有利于復(fù)合薄膜的疏水性的提高[30]。

4 典型應(yīng)用

4.1 紡織業(yè)

全氟丙烯酸酯共聚物涂敷于織物表面上后，被織物吸收。烘培成膜后，因共聚物側(cè)鏈的全氟基團(tuán)向外定向排列，從而降低了織物表面能，使織物具有優(yōu)異的防水拒油性能，另外還能保持織物原有的透氣性、柔軟性、強(qiáng)度、色澤等。

例如，何彥萱等人利用MMA、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、3-氯-2-羥丙基甲基丙烯酸酯及六氟丙烯酸丁酯作為單體，偶氮二異丁基脒鹽酸鹽作為引發(fā)劑，合成了1種陽(yáng)離子含氟丙烯酸酯共聚乳液，并將其應(yīng)用于棉織物的防水拒油整理，經(jīng)過(guò)整理后的織物不僅具有良好的防水性能，而且具有優(yōu)異的拒油性能，防水達(dá)100分，拒油達(dá)6級(jí)；另外，耐久性良好，水洗30次以后，拒水為90分，拒油為5級(jí)[31]。

4.2 皮革業(yè)

隨著中國(guó)皮革業(yè)的迅速發(fā)展，人們對(duì)高檔皮革的追求也越來(lái)越高，特別是防水拒油的高性能皮革。一般有機(jī)氟材料類防水拒油劑的共聚物分子都帶有8～12個(gè)碳原子的全氟碳鏈，這些全氟碳鏈剛性強(qiáng)，而柔順性差，類似豬毛一樣豎立在共聚物分子的表面，并伸向外側(cè)。因此在涂飾工序中，經(jīng)常在皮革表面噴涂一層防水拒油性的有機(jī)氟類整理劑，繼而覆蓋在膠原纖維的表面，取代膠原纖維與空氣、液體接觸，這樣當(dāng)水或者有機(jī)液體滴到皮革表面上時(shí)，就能被這層具有低表面能的全氟碳鏈有效屏蔽，發(fā)揮出良好的防水拒油效果[32]。

4.3 涂料業(yè)

水性含氟涂料一方面具有含氟材料優(yōu)異的耐候、耐污、耐腐蝕等性能；另一方面又具有水性涂料所特有的環(huán)保、安全等性能，將成為今后國(guó)內(nèi)外涂料業(yè)發(fā)展過(guò)程中的一個(gè)重要分支。大多由氟代烯烴作為基本單體，含羥基或者羧基的親水單體，交聯(lián)單體，以及至少一種含乙烯基醚酯共聚單體通過(guò)乳液聚合技術(shù)共聚而成。另外，氟系涂覆材料作為最高技術(shù)涂料而被用在化工設(shè)備、海上平臺(tái)及大型船舶防護(hù)等極端惡劣環(huán)境中[33]。

5 總結(jié)與展望

綜上所述，全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液作為一種水性低污染的環(huán)保產(chǎn)品，具有優(yōu)異的耐候性、化學(xué)穩(wěn)定性、非粘著性、憎水憎油性等性能，在許多重要領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用，市場(chǎng)前景廣闊。目前，國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)此類產(chǎn)品，已經(jīng)具備一定的技術(shù)基礎(chǔ)。但如何降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品的綜合性能，使其多功能化，以便滿足國(guó)內(nèi)服裝，地毯、浴罩、墻布以及棉、絲、羊毛、紙張、皮革等方面越來(lái)越高的使用要求，將成為今后設(shè)計(jì)合成這類產(chǎn)品的重點(diǎn)方向。同時(shí)，應(yīng)加強(qiáng)與其他類型的整理劑之間協(xié)同效應(yīng)與相容性的研究，拓寬全氟烷基丙烯酸酯共聚乳液應(yīng)用領(lǐng)域。只有這樣，才能不斷提高我國(guó)在織物整理劑中的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力和市場(chǎng)占有率。

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2015-07-16