李春榮，孟鐵宏，劉仕云

（黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校公共課教學部，貴州都勻558000）

貴定云霧綠茶微量元素的含量測定及溶出特性

李春榮，孟鐵宏，劉仕云

（黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校公共課教學部，貴州都勻558000）

采用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定貴定云霧綠茶中微量金屬元素Fe，Zn，Ni，Se和Mn的含量及其溶出特性。對云霧綠茶中5種微量金屬元素進行加標回收試驗，加標回收率在93.67%～102.36%之間，相對標準偏差在0.57%～1.67%之間。對云霧綠茶進行不同浸泡時間和不同沖泡次數(shù)微量元素的溶出研究。實驗結果表明，云霧綠茶中微量元素的溶出量呈現(xiàn)隨浸泡時間的延長而增加的趨勢，隨沖泡次數(shù)的增多，云霧綠茶中的微量元素溶出量逐漸減少。方法簡便，靈敏，適合常規(guī)分析。

貴定；云霧綠茶；微量元素；溶出特性

茶葉是我國最受歡迎的傳統(tǒng)飲料之一，茶葉中大量的多酚類、咖啡堿、芳香物質和蛋白質、氨基酸、維生素等有益人體健康的成分[1]，具有興奮解倦、止渴解毒、促進血液循環(huán)、抗癌防衰、軟化血管、清心明目之功效[2-3]；茶葉中還富含多種人體必需的微量元素，這些微量元素參與人體內一系列的新陳代謝，在體內發(fā)揮著重要的生理作用[4-5]，成為當今科研工作者研究的熱點之一。

貴定云霧綠茶是貴州十大名茶，因盛產于貴州貴定縣云霧山而聞名。目前貴定云霧綠茶微量元素相關研究還未見文獻報道，嚴重制約了貴定云霧綠茶品牌發(fā)展，本文在采用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定貴定云霧綠茶中5種微量金屬元素含量的基礎上，對貴定云霧綠茶中微量金屬元素的溶出特性進行了研究，有利于進一步研究貴定云霧綠茶中微量元素的存在形態(tài)，也為貴定云霧綠茶相關產品的研發(fā)提供了一定的參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

AA4520型原子吸收分光光度計：廣州科捷分析儀器有限公司；鐵、鋅、鎳、硒和錳元素空心陰極燈；WR-3A微波消解儀：北京美誠科貿集團；BS210S型電子分析天平（德國）；干燥箱；電加熱板等。鐵、鋅、鎳、硒和錳標準溶液按常規(guī)方法配制成1 g/L；元素標準使用液配制為50μg/mL；硝酸（AR）、高氯酸（AR）、水均為超純水。

1.2 實驗材料

云霧綠茶樣品來源為貴州省貴定縣云霧鳥王苗嶺茶廠。將云霧綠茶樣品蒸餾水洗3次，然后用超純水洗3次，瀝干水后置于105℃～110℃烘箱中烘至恒重，粉碎機粉碎，過60目篩，放入干燥器備用。

1.3 方法

1.3.1 云霧綠茶中微量元素含量測定

1.3.1.1 樣品制備[6-7]

分別準確稱取1.0 g左右樣品于消解罐中，加入一定量的硝酸，輕微震蕩，置于加熱板碳化10min，然后補加適量的硝酸和高氯酸，擰緊消解罐的蓋子，放入消解儀中，按設定的程序進行消解。待消解完畢，冷卻后取出，移至電熱爐上緩慢加熱，至溶液透明，繼續(xù)加熱蒸去大部分混合酸至近干，取下冷卻，將溶液全部轉入50mL容量瓶中，再用2.0%的硝酸定容，作為待測液。樣品做5次平行實驗，同時作一份空白試液。

表1 火焰原子吸收法測定的工作條件Table 1 Operating conditons of FAAS

1.3.1.2 樣品測定

按表1所列儀器工作條件，用原子吸收法直接測定樣品溶液中Zn、Ni、Se和Mn的含量，測定Fe含量時需要將樣品液進行適當稀釋后再測定。為了驗證實驗方法的可行性，對云霧綠茶樣品進行了加標回收試驗，樣品中各元素平行測定5次。

表2 樣品中微量元素含量的測定結果Table2 Contentof inorganicmetalelem ents in sam p les μg/g

1.3.2 云霧綠茶中微量金屬元素的溶出實驗[8-10]

1.3.2.1 沖泡時間對微量元素溶出量的影響

準確稱取1.000 0 g云霧綠茶樣品于一系列的100mL燒杯中，設置不同浸泡時間系列：2、5、10、20、30、60min，向燒杯中加入30.00mL煮沸的超純水，從加完沸水開始計時，每到一個時間后，過濾，濾液濃縮至體積較小，冷卻。然后加入5mL混合酸于消解罐中消解。消解結束后，將消解液轉入50mL燒杯中蓋上表面皿，在電熱爐上蒸去大部分酸至溶液近干，冷卻，用超純水定容至10mL容量瓶中。取適量試液采用火焰原子吸收法測定微量元素的含量，分析各元素溶出含量與浸泡時間的對應關系。

1.3.2.2 沖泡次數(shù)對微量元素溶出量的影響

準確稱取1.000 0 g云霧綠茶樣品于一系列的100mL燒杯中，向燒杯中加入30.00mL煮沸的超純水，浸泡10min，到時間后，過濾，作為第一泡茶液。同樣的方法沖泡5次，將每次濾液濃縮至體積較小，冷卻，然后加入5mL混合酸于消解罐中消解。消解結束后，將消解液轉入50mL燒杯中蓋上表面皿，在電熱爐上蒸去大部分酸至溶液近干，冷卻。用超純水定容至10mL容量瓶中，取適量試液采用火焰原子吸收法測定微量元素的含量。

2 結果與分析

2.1 方法的準確度與精密度

根據(jù)實驗方法對云霧綠茶中微量元素進行加標回收試驗。結果表明，加標回收率在93.67%～102.36%之間，符合痕量分析結果。相對標準偏差為0.57%～1.67%，說明該方法測定準確度較好，方法可靠。

表3 RSD和加樣回收率測定結果（n=5）Table3 The relative standard deviation and resu ltsof addition recovery test of each heavymetal（n=5）

2.2 浸泡時間與微量元素溶出量的關系

在時間和溶出實驗設定的條件下，以云霧綠茶中各微量元素溶出量測定結果為縱坐標，浸泡時間為橫坐標進行作圖。同時對曲線進行對數(shù)關系擬合，得出擬合方程和相關系數(shù)，所測的5種微量元素的回歸方程的相關系數(shù)均大于0.805 0（f=3，α=0.10），所建立的回歸方程是有意義的。從圖中可以直觀的看出各微量元素的溶出含量。

從圖1和表4可以看出，5種微量元素的溶出量隨著沖泡時間的延長而呈對數(shù)關系增加，根據(jù)擬合的對數(shù)方程的斜率可以判斷，不同元素隨時間的延長其溶出量的增加幅度不同，且同一元素在不同時間段的溶出率也不同。當浸泡時間超過30min以后，微量元素的溶出量增長緩慢，根據(jù)云霧綠茶中微量金屬元素的溶出情況，云霧綠茶的最佳浸泡時間為20min～30min。

圖1 云霧綠茶中微量元素在不同沖泡時間的溶出量Fig.1 Infusing of am ount of traceelem entsat different time

表4 不同沖泡時間與云霧綠茶中微量金屬元素的溶出關系Table 4 Relationship between infusing am ount of traceelem ents（y）and soaking time（x）

2.3 沖泡次數(shù)與微量元素溶出量的關系

從圖2中可以看出，第1次沖泡微量元素的溶出含量最大，隨著浸泡次數(shù)的增多，微量元素的溶出含量減少，大多數(shù)微量元素的溶出含量與沖泡次數(shù)之間可以用負指數(shù)關系擬合。所擬合的5種微量元素的回歸方程的相關系數(shù)均大于0.805 0（f=3，α=0.10），所建立的回歸方程是有意義的。

圖2 云霧綠茶中微量元素在不同沖泡次數(shù)的溶出量Fig.2 Infusing of amountof traceelementsat different times

表5 不同沖泡次數(shù)與云霧綠茶中微量元素溶出關系Table5 Relationship between infusing amountof trace elements（y）and soaking times（x）

從圖2和表5知，各元素的溶出量與沖泡次數(shù)之間有很大的關系。在沖泡前3次時，有些微量元素的溶出率高比如鋅。鐵、錳微量元素可能是因為與有機大分子的結而導致溶出率降低。當沖泡4次之后，盡管沖泡次數(shù)增加，但溶出量卻變得很少，溶出率也大大降低。根據(jù)不同微量元素的溶出特性，在今后開發(fā)云霧綠茶新產品時應更加深入研究。

3 結論

通過對貴定云霧綠茶樣品微量元素的分析，云霧綠茶中含量有人體所必需的鐵、鋅、鎳、硒和錳5種對人體具有重要保健功能的微量元素。其中錳的含量最高，其次為鐵，雖然硒的含量相對較少，但硒是一種對人體非常重要的微量元素，是機體內谷胱甘肽過氧化物酶的重要組成部分。通過對云霧綠茶中微量元素的溶出特性研究發(fā)現(xiàn)，隨著浸泡時間的延長，微量元素的溶出量有增加的趨勢。溶出量與浸泡時間成對數(shù)關系增加，所以延長浸泡時間有利于微量元素的溶出，但浸泡時間過長有利于金屬和有機大分子的結合而降低溶出量。沖泡次數(shù)與微量元素的溶出量成負指數(shù)關系，沖泡次數(shù)越多，微量元素的溶出量越少，溶出率也越低。本研究有助于進一步了解貴定云霧綠茶營養(yǎng)價值，對推動貴定云霧綠茶的新產品研發(fā)有一定的指導意義。

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Determ ination and Extracting Characteristics of Trace Elem ent in Guiding Yunwu G reen Tea

LIChun-rong，MENGTie-hong，LIUShi-yun
（DepartmentofChemistry ofQiannan MedicalCollege for Nationalities，Duyun 558000，Guizhou，China）

The contents and extracting characteristic of Fe，Zn，Ni，Se and Mn in Guiding Yunwu green tea were determined bymicrowave slaking and flame atomic absorption spectrometry （FAAS）in this study.The recovery relation of testingmethod was 93.67%-102.36%and the relation errorwas 0.57%-1.67%.The extracting characteristics of these trace elements in different soaking time and times were analyzed.The result show thatthe infusingamountof the trace elements in Guiding Yunwu green teashow a increasing trendwith the soaking time，but decreasing trend with the soaking times，thismethod simple and sensitive is suitable for routineanalysis.

Guiding；Yunwu green tea；traceelement；extracting characteristic

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.05.019

2013-09-10

李春榮（1983—），女（漢），講師，碩士，主要從事天然產物分析研究。