黃吉蘭

（曲靖市環(huán)境監(jiān)測站云南曲靖655000）

淺談土壤監(jiān)測的質(zhì)量控制和評價方法

黃吉蘭

（曲靖市環(huán)境監(jiān)測站云南曲靖655000）

本文對土壤監(jiān)測質(zhì)量控制相關(guān)指標(biāo)及評價方法進(jìn)行分析，總結(jié)監(jiān)測人員在當(dāng)前的工作中對其應(yīng)用的現(xiàn)狀，以供參考。

土壤監(jiān)測；質(zhì)量控制；評價方法

1 土壤監(jiān)測質(zhì)量控制

首先是精密度，在環(huán)境土壤監(jiān)測質(zhì)量控制指標(biāo)中，精密度是在反復(fù)測定的基礎(chǔ)上對結(jié)果實現(xiàn)的一致性統(tǒng)一定位，反映了測量系統(tǒng)在隨機(jī)狀態(tài)下存在的誤差大小。通常情況下精密度采用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差與相對偏差進(jìn)行表示，包括了超差復(fù)檢、平行檢查、異常點復(fù)檢、再現(xiàn)性檢查，前三種檢查形式均可在一個實驗室中進(jìn)行，而后者則需要準(zhǔn)備至少兩個實驗室。其次是準(zhǔn)確度，對應(yīng)的指標(biāo)是監(jiān)測與分析后所得結(jié)果，包括了單次結(jié)果以及重復(fù)監(jiān)測下采取的均值，并與公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)值之間進(jìn)行專業(yè)的度量，反映了采用的測量系統(tǒng)或是采用的分析方法自身的誤差指標(biāo)，能體現(xiàn)結(jié)果可靠性。隨后是空白值，是對土壤樣品溶液制備和分析儀樣本操作出現(xiàn)污染情況的確認(rèn)，能夠確保標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)定在樣品分析過程中不會受到過大的干擾。空白值反映的是純水質(zhì)量、試劑純度、儀器性能、試液配置量、載氣質(zhì)量、實驗室的清潔度，甚至是操作人員的實踐水平。再者是報出率，在實驗室中，有元素含量的數(shù)據(jù)樣品在總的樣品數(shù)量中占據(jù)的比例即是報出率，如果在工作區(qū)域中，污染物的報出率比控制指標(biāo)對應(yīng)的限值低，那么表示期間所采用的監(jiān)測分析方法檢出限無法實現(xiàn)樣品測試與分析要求，必須采取其他有效的方法來降低檢出限，或者是采用更低的檢出限方法重新對樣品進(jìn)行分析，確保滿足要求。

2 采樣與制樣的質(zhì)量控制

對于樣品布點和采樣工作，必須嚴(yán)格遵守《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》的要求，分為前期采樣、正式采樣以及補充采樣的步驟進(jìn)行。監(jiān)測人員要對監(jiān)測點位和監(jiān)測背景進(jìn)行科學(xué)的審查，確定方案，規(guī)定位置與數(shù)目，在采樣過程中注意預(yù)防污染，妥善保管樣品。在運輸過程中,嚴(yán)防樣品的損壞、混淆和污染。如果樣品沒有及時分析測試，那么必須嚴(yán)格按照要求放入冰箱進(jìn)行儲存。在制備質(zhì)量控制環(huán)節(jié)，堅持樣品風(fēng)干、樣品粗磨、樣品細(xì)磨、樣品分裝的步驟，將工作室設(shè)置為風(fēng)干室與磨樣式，注意保證樣品的清潔，預(yù)防出現(xiàn)二次污染。監(jiān)測人員還要注意對樣品的清點與交接工作，將土壤樣品的標(biāo)簽標(biāo)注好，預(yù)防混亂，嚴(yán)防交叉污染。

3 實驗室質(zhì)量控制

首先要控制分析質(zhì)量，在精密度控制方面，確保每一批樣品中的對應(yīng)項目在分析過程中都有20%的平行樣品，樣品不超過5個，那么對應(yīng)樣品也不能少于1個，如明碼平行樣與密碼平行樣，其測定結(jié)果的誤差要在一定范圍內(nèi)，一旦合格率不超過95%，那么就要額外增加20%平行樣，確定最終測定合格率在95%以上。在準(zhǔn)確度控制方面，必須使用質(zhì)控樣品的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行，同樣將質(zhì)控樣測定值設(shè)置在95%以上的置信水平，否則結(jié)果無效，此外還要測定加標(biāo)回收率。其次是質(zhì)量控制圖，要求繪制具有高準(zhǔn)確度的質(zhì)控圖，以便對質(zhì)量自控進(jìn)行分析，確保每一批質(zhì)控樣測定值都在中心附近或是上下警告線以內(nèi)，一旦不符合標(biāo)準(zhǔn)，那么結(jié)果將不可信，需要對原因進(jìn)行總結(jié)，重新測定直至結(jié)果可接受。最后是土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品，由于土壤具有很好的穩(wěn)定性、可保存性以及均勻性，對土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行提取與分析有助于分析方式標(biāo)準(zhǔn)化，工作人員必須校正分析測定儀器，評價測試水平，確保結(jié)果數(shù)據(jù)的可比性一致。選擇土壤時要密切關(guān)注組分、含量水平、背景結(jié)構(gòu)等確定近似，如果差異較大，那么就要充分考慮監(jiān)測工作可能出現(xiàn)的誤差。

4 土壤監(jiān)測質(zhì)量控制評價方法

4.1 空白值評價

通常情況下以每一批次樣對2個以上的平行空白樣的空白值頻度進(jìn)行測定，其相對偏差不超過50%判斷精密度指標(biāo)合格，也可以將測定的空白值插入到均數(shù)控制圖中，對空白值的精密度指標(biāo)合格性進(jìn)行驗證。

4.2 精密度評價

對平行樣的相對與絕對偏差進(jìn)行計算，比較控制值從而評價精密度，如按照土壤樣品總數(shù)的5%進(jìn)行采樣質(zhì)量控制檢測，那么就要確保其中多環(huán)芳烴、鈦酸酯等有機(jī)污染物含量也為總的5%，制備好以后將元素樣品編入密碼平行樣，同樣需要監(jiān)測人員以5%編入。如平行性檢查，監(jiān)測人員隨機(jī)抽出樣品數(shù)的10%測定平行樣，并計算明碼平行樣的相對偏差和密碼平行樣的相對偏差，而其中涉及的有效態(tài)無機(jī)元素則必須參照絕對偏差進(jìn)行評定。

4.3 準(zhǔn)確度評價

評定數(shù)差，在每批次的樣品中插入3種左右的無機(jī)元素樣品，制定統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)以后對其測定率進(jìn)行統(tǒng)計，如果最終達(dá)到樣品的2%，那么就表示測定頻次合格，而對應(yīng)的對數(shù)差計算，就要判斷其標(biāo)準(zhǔn)性確定合格率。評定有效態(tài)無機(jī)元素，比如土壤中的有效態(tài)銅、氟等樣品，要確保其測定值在樣品的標(biāo)準(zhǔn)保證值區(qū)間中，否則視準(zhǔn)確度不合格。評定有機(jī)污染物的回收率，比如土壤中所包含的鈦酸酯、有機(jī)氯農(nóng)藥或是多環(huán)芳烴，合格標(biāo)準(zhǔn)為70%～120%的回收率，而回收率超出范圍,視為不合格。

4.4 質(zhì)控圖監(jiān)控

可采用多樣控制圖的方法，比如多個銅標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果顯示對數(shù)差，而要確保有足夠的回收率與符合率在上下控制線范圍內(nèi)，并綜合考慮在質(zhì)控圖中每一個數(shù)據(jù)點分布合理，表示監(jiān)測數(shù)據(jù)處于受控狀態(tài),說明此樣品測定結(jié)果可靠,如果測定值落在上下控制線之外，說明分析失控，如果數(shù)據(jù)落在上下警告線與上下控制線之間，說明分析結(jié)果雖然可接受，但有失控傾向，需要注意。參考文獻(xiàn)

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[2]楊冬雪.土壤監(jiān)測幾種質(zhì)量控制指標(biāo)及評價方法探討[J].中國環(huán)境監(jiān)測,2011,26(04):78-80.