王健　陳曦　劉艷杰

石墨爐原子吸收法測定膠囊殼中微量鉻的方法研究

王健陳曦劉艷杰

目的：建立適合明膠空心膠囊中微量鉻的測定方法。方法：將空心膠囊殼100℃水浴加熱6小時后進(jìn)行消解、趕酸、測定鉻含量。結(jié)果：本方法得線性回歸方程：A=0.36305C+0.25918，精密度RSD%=4.1%，重復(fù)性RSD%=1.6，儀器檢出限0.03ppm，回收率在90%～110%之間。結(jié)論：本方法操作簡便、快速、準(zhǔn)確，回收率高，適用于明膠空心膠囊中微量鉻的測定。

空心膠囊；原子吸收；鉻

明膠空心膠囊是藥品中應(yīng)用廣泛的一種藥用輔料，正常來源為藥用明膠。隨著國內(nèi)明膠原料價格不斷上漲，有不法分子利用工業(yè)明膠制造空心膠囊，俗稱藍(lán)礬皮膠，藍(lán)礬皮膠在鞣制的過程中需使用含鉻的鞣質(zhì)劑，會導(dǎo)致鉻殘留，鉻是一種毒性很大的重金屬，對用藥安全及人體健康存在嚴(yán)重的潛在性危害。根據(jù)《中國藥典》2010年版二部［1］以及中國食檢院發(fā)布的

《明膠藥用空心膠囊鉻檢測方法指導(dǎo)原則》［2］中規(guī)定的方法，進(jìn)行了相關(guān)實驗，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。但前處理過程中，空心膠囊殼加硝酸后需浸泡過夜，在應(yīng)急檢驗時，大批量的樣品檢驗較為困難。通過查閱相關(guān)文獻(xiàn)后［3-6］，建立另一種前處理方法，即用100℃水浴加熱60分鐘后，再進(jìn)行消解、趕酸、測定鉻含量。

1　儀器與試藥

1.1儀器原子吸收分光光度計（日本島津公司，型號：AA-7000），石墨爐原子化器，狹縫寬度0.2nm，燈電流10mA，進(jìn)樣量10μl，保護(hù)氣體氬氣，波長357.65nm。升溫程序：干燥①150℃，20秒Ramp；②250℃，20秒Ramp?；一孩?00℃，10秒Ramp；②800℃，13秒Step。原子化：①2300℃，2秒Step；②2500℃，2秒Step。微波消解儀（美國CEM，型號：MARS5），METTLER AE-240電子分析天平，感量為0.0001g；實驗室超純水制水機(jī)，電熱板。

1.2試劑試藥1%HNO3溶液（優(yōu)級純），鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg/ml）GBW08614，批號11082，購自中國計量科學(xué)研究院，實驗用水均為超純水，實驗用膠囊劑（市售）。

1.3方法

1.3.1供試品溶液及空白溶液的制備。傾出膠囊劑的內(nèi)容物，膠囊殼用棉棒拭凈，備用。精密稱取上述拭凈囊體0.3～0.5g，置聚四氯乙烯消解罐中，加硝酸10.0m l，100℃水浴60分鐘，冷卻至室溫，補加硝酸2～3ml，蓋上內(nèi)蓋，旋緊外套，置微波消解儀中消解，消解程序為5min由室溫升溫至120℃，維持3min；6min升溫至150℃，維持2min；6min升至180℃，維持20min。將消解罐中內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至燒杯中，至電熱板上150℃揮至約2ml，用2%硝酸溶液轉(zhuǎn)移至100ml量瓶，加2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液。同法制備空白溶液。

1.3.2鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液的制備。取鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液取鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000μg/m l）2.00ml，置100m l量瓶中，加入2%硝酸溶液稀釋至刻度，從該溶液中吸取5.00ml至100m l量瓶中，加入2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，作為鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

1.3.3測定方法。量取供試品溶液和空白溶液各10μl注入石墨爐原子化器，按照1.1中測定參數(shù)測定吸光度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線中讀出供試品溶液中鉻含量，計算，即得膠囊樣品中鉻的含量。

2　結(jié)果

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液0.2ml，0.3m l，0.4m l，0.5m l，0.6m l，0.7m l，0.8m l，分別至50ml量瓶中，2%硝酸溶液定容，在上述實驗條件下測定，得線性回歸方程：A=0.035675C+0.015793，回歸系數(shù)r= 0.9987。在本實驗條件下，鉻離子濃度在4～16μg/L范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。

2.2精密度試驗取1份已處理好的供試品溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，測定吸光度，計算6次結(jié)果的RSD%=4.1%

2.3重復(fù)性試驗在上述實驗條件下，取濃度為10μg/m l標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進(jìn)樣5次，吸光度值分別為0.3986，0.3919，0.4003，0.3903，0.3853，RSD%=1.6，＜5，符合要求。

2.4儀器檢出限用空白試劑2%硝酸溶液進(jìn)行重復(fù)測定，重復(fù)進(jìn)樣11次，在上述實驗條件下，測吸光度值，結(jié)果分別為0.011，0.0101，0.0116，0.0119，0.0119，0.0087，0.0075，0.0064，0.0072，0.0095，0.0093，計算得出，方法檢出限為0.03ppm。

2.5回收率試驗取膠囊殼樣品約0.25g，稱定，加入標(biāo)準(zhǔn)貯備液1μg/ml 0.500m l，依法測定，計算結(jié)果，回收率依次為106%，102%，96%，92%，98%，平均值為98%符合重金屬痕量分析準(zhǔn)確度要求。

2.6樣品測定對5批樣品進(jìn)行測定，吸光度值分別為：0.0784，0.0672，0.0847，0.0861，0.08321。

3　討論

樣品前處理是試驗中的關(guān)鍵步驟，既要保證消解完全，又要保證消解過程中樣品中的鉻不損失，因此試驗中加入硝酸（優(yōu)級純）10ml，并100℃水浴6小時后進(jìn)行消解。空心膠囊不需粉碎，但應(yīng)成對稱取囊帽和囊體后進(jìn)行消解。為避免玻璃容器的干擾，實驗中宜采用塑料容量瓶（聚乙烯材質(zhì)）定容。實驗用水采用純化水，儲藏水的容器宜用聚乙烯塑料材料制成，不宜選用玻璃容器長期儲存。試驗中所用容器及器皿均需在每次使用前用鹽酸溶液（濃鹽酸：水1：1）浸泡1小時，在用硝酸溶液（濃硝酸1：1）浸泡1小時，再用純化水沖洗干凈后使用。微波消解容器宜采用儀器清洗程序清洗，不應(yīng)采用鉻酸清洗液洗滌容器。微波消解法具有快速、高效、耗酸量少和空白值低等特點，使用微波消解儀對樣品進(jìn)行消解，取得了良好的效果，通過與石墨爐原子吸收光譜法相結(jié)合，可以實現(xiàn)膠囊殼中鉻的快速準(zhǔn)確測定。本方法取得了良好的試驗結(jié)果，經(jīng)方法學(xué)驗證，結(jié)果穩(wěn)定準(zhǔn)確，可用于實驗室的快速膠囊殼鉻的快速準(zhǔn)確測定。

［1］國家藥典委員會.中國藥典［M］.第2版.北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

［2］中國食品藥品檢驗研究院.明膠藥用空心膠囊鉻檢測方法指導(dǎo)原則［R］.北京:中國食品藥品檢驗研究院，2012.

［3］邱知紅.微波溶樣ICP-OES測定明膠制空心膠囊中的無機(jī)元素［J］.中國藥事，2011，25（3）:248.

［4］方榮.原子吸收光譜法在衛(wèi)生檢驗中的應(yīng)用［M］.北京:北京大學(xué)出版社，1991.

［5］崔暢.明膠空心膠囊中鉻含量的研究［J］.化學(xué)工程與裝備，2011（8）:5-6.

［6］劉童，王愛民，關(guān)煥玉，等.爐內(nèi)消解-石墨爐原子吸收法測定明膠空心膠囊中鉻的含量［J］.中國實驗方劑學(xué)雜志，2013，19（7）:108-112.

Determ ination of chrom ium in capsule shells by graphite furnace atom ic absorption spectrophotometry

Wang Jian1，Chen Xi2，Liu Yanjie1.1.BusinessOffice，F(xiàn)ood and Drug Inspection and Testing Center，Huludao 125000，China；2.Antibiotic Room，F(xiàn)ood and Drug Inspecion and Testing Center，Huludao 125000，China

Objective:To establish amethod for the determination of trace chromium in gelatin hollow capsules.M ethod:Gelatin hollow capsule shellwasadopted to digest，catch acid and determine chromium contentafter 100℃water bath heating for 6 hours.Results: Linear regression equation:A=0.36305C+0.25918.Precision:RSD%=4.1%.Repetitive:RSD%=1.6 and instrument detection limitwas 0.03ppm，recovery ratewere 90%-110%.Conclusion:themethod is simple，rapid，accurate，recovery rate is high and suitable for the determination of trace chromium in gelatin hollow capsules.

hollow capsule；atomic absorption spectrophotometry；chromium

A

1004-2725（2016）06-0413-02

125000遼寧 葫蘆島，葫蘆島市食品藥品檢驗檢測中心業(yè)務(wù)辦公室（王健、劉艷杰），抗生素室（陳曦）

王健，E-mail：yanyan72@163.com