馬東，趙培華，李娟

（1.中北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，太原 030051； 2.中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所，寧波市高分子材料重點實驗室，浙江寧波 315201）

生物基阻燃劑的設(shè)計、制備和應(yīng)用研究進(jìn)展*

馬東1，2，趙培華1，李娟2

（1.中北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，太原 030051； 2.中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所，寧波市高分子材料重點實驗室，浙江寧波 315201）

綜述了可作為阻燃劑組分的生物基材料的設(shè)計、制備、改性和應(yīng)用等方面的研究現(xiàn)狀，重點介紹了殼聚糖、淀粉、纖維素、環(huán)糊精（CD）、脫氧核糖核酸（DNA）、植酸等在阻燃高分子材料中的應(yīng)用情況，并指出生物基阻燃技術(shù)應(yīng)用和發(fā)展存在的問題。最后展望了生物基阻燃劑未來的發(fā)展趨勢，提出有效的化學(xué)改性技術(shù)和提高阻燃效率是生物基阻燃劑走向應(yīng)用的必要措施。

阻燃劑；生物基；綠色化；高分子材料；化學(xué)改性

高分子材料由于本身結(jié)構(gòu)的原因大都具有易燃性，因此賦予其阻燃功能是其安全使用的關(guān)鍵。隨著科技的發(fā)展，阻燃劑的綠色化已經(jīng)成為阻燃技術(shù)發(fā)展的必然選擇。采用自然界存在的生物基材料作為阻燃劑符合綠色戰(zhàn)略的要求，相關(guān)研究因此也成為關(guān)注的熱點。膨脹型阻燃劑（IFR）具有無鹵、低煙、低毒等優(yōu)點，是一種綠色環(huán)保的阻燃劑。IFR一般由酸源、炭源、氣源構(gòu)成，由于許多生物基材料是天然的炭源，如淀粉、糖類、纖維素、環(huán)糊精（CD）、植物油等［1-5］，因此一直是關(guān)注的熱點。近年來，又有一些天然酸源和氣源的報道，如DNA、植酸和干酪素等［6-9］。隨著用于阻燃的生物基材料品種的不斷豐富，如何選擇和設(shè)計適當(dāng)?shù)慕Y(jié)構(gòu)，從而實現(xiàn)高效阻燃是一個難點。筆者綜述了目前的研究現(xiàn)狀，指出生物基阻燃劑的化學(xué)改性和提高效率是其走向應(yīng)用的必要措施。

1　殼聚糖

殼聚糖是甲殼素脫N-乙?；漠a(chǎn)物，是一種環(huán)保且富碳的天然聚合物，因此在膨脹型阻燃劑中多用來作為炭源［10］。由于殼聚糖含有氨基［11］，在一定的條件下可以呈陽離子性質(zhì)，故可以采用層層自組裝的方法制備阻燃修飾層。

G. Laufer等［12］通過層層自組裝的方法制備了粘土-殼聚糖納米涂層，應(yīng)用聚氨酯（PUR）泡沫上，是一種完全綠色的阻燃劑。當(dāng)殼聚糖溶液pH=6時，得到的改性PUR泡沫的熱釋放速率峰值減少了52%。

曾思華等［13］采用層層自組裝法，以劍麻纖維素微晶作為基底，在其表面交替吸附殼聚糖和聚對苯乙烯磺酸鈉，形成了阻燃層。在纖維素形貌基本保持不變的情況下，隨著自組裝層數(shù)的增加，殘?zhí)柯视?.76%提高至27.34%。

Hu Shuang等［14］以殼聚糖為炭源，通過與五氧化二磷和三聚氰胺反應(yīng)制備了新型IFR，并應(yīng)用在聚乙烯醇（PVA）中。當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時，PVA殘?zhí)柯士梢詮?.7%提高到14.3%。

王斐等［15］用六氯環(huán)三磷腈與降解殼聚糖復(fù)配作阻燃劑，同樣利用三浸三軋的工藝整理在亞麻織物上。當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%時，亞麻織物可以達(dá)到垂直燃燒B1級別，800℃時殘?zhí)柯视?%增加至24%。

M. D. Tell等［16］從蝦殼中提取殼聚糖，經(jīng)抗菌和阻燃整理應(yīng)用于牛仔面料上，殼聚糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時，極限氧指數(shù)（LOI）在洗滌20次后仍然達(dá)到25%，說明這種多功能整理獲得較好的阻燃效果。

2　淀粉

淀粉是由葡萄糖分子聚合而成的，是一種多羥基物質(zhì)，因而可以在燃燒時交聯(lián)成炭從而阻止燃燒［4］，故通常用作IFR的炭源。

Wang Jingjing等［17］利用淀粉與無鹵阻燃劑復(fù)配應(yīng)用在聚乳酸上。體系中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的阻燃劑時，LOI值為27.2%。其中淀粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時，LOI值增加到33.0%。但是隨著淀粉增多，LOI值卻呈下降趨勢。因為過量添加可能造成炭層缺陷，從而在燃燒過程中成為氧和熱量傳遞交換的通道，降低其阻燃性能。

D. Battegazzore等［18］用玉米淀粉和聚磷酸銨（APP）來阻燃聚酰胺。研究結(jié)果顯示，玉米淀粉與APP的復(fù)配體系有良好的阻燃效果。

屈皓等［19］利用馬鈴薯淀粉、三氯氧磷、蜜胺制備了一種IFR，應(yīng)用在PUR上。當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時，PUR的阻燃等級可以達(dá)到UL 94 V-0級。

J. N. Gavgani等［4］把微膠囊化的APP與三聚氰胺組成IFR體系，與淀粉、熱塑性聚氨酯（PUR-T）混合制備出一種具有阻燃性質(zhì)的復(fù)合PUR-T粒子，當(dāng)?shù)矸圪|(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%，IFR質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時，LOI高達(dá)40%，并通過了UL 94 V-0級別。

3　纖維素

纖維素也是由葡萄糖組成的大分子多糖，是自然界中分布最廣、含量最多的一種多糖，富含羥基，可作為炭源。與其它的物質(zhì)比，纖維素是非食品來源，避免了浪費糧食的問題?？梢酝ㄟ^不同的化學(xué)或物理方法對纖維素進(jìn)行修飾用于不同材料中［20］。

Hu Weizhao等［21］利用乙基纖維素微膠囊化APP并與三嗪成炭劑（三聚氯氰與乙二胺的聚合產(chǎn)物）復(fù)合來阻燃聚丁二酸丁二酯（PBS），研究發(fā)現(xiàn)，純PBS的LOI值只有22%，當(dāng)微膠囊化APP質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時，LOI值達(dá)到29%，當(dāng)PBS中加人質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的微膠囊化APP，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的成炭劑之后，PBS的LOI值達(dá)35.5%，提高了PBS的阻燃效率。

董軍等［22］利用納米晶纖維素和不同濃度的石墨烯水溶液的混合，浸人紗布，制備表面含阻燃薄膜的棉紗布。其目的是利用納米晶纖維素易成膜的特性和石墨烯片層的阻隔作用，獲得了較好的阻燃效果。

常麗艷［23］利用三乙氧基硅氫、纖維素為原料，制備了一種硅烷改性的纖維素SOCL，并利用SOCL作炭源，APP作酸源，用于聚丙烯（PP）中。當(dāng)SOCL與APP質(zhì)量比為1∶3，兩者的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到24%時，PP的LOI由17.6%提高到28.5%。

F. Carosio等［24］通過層層自組裝的方法，將淀粉整理于棉纖維上，并研究了不同密度的棉纖維的整理效果。整理后的棉纖維在水平燃燒測試下的殘?zhí)柯试黾恿?9%以上，顯然提高了其熱穩(wěn)定性。

4　CD

CD是一系列環(huán)狀低聚糖的總稱，通常含有6～12個D-吡喃葡萄糖單元。CD具有內(nèi)部疏水外部親水的空腔結(jié)構(gòu)，使得它能與多種分子形成包合物，給它的改性提供了更多的空間［25］。

E. N. Kalali等［26］利用層狀雙氫氧化物、改性的CD，十二烷基苯磺酸、?；撬嵝纬啥喔男泽w系來阻燃環(huán)氧樹脂（EP）。當(dāng)這種改性體系質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)6%時，EP的LOI值從23.0%提高到了26.8%。

J. Alongi等［27］制備了CD納米海綿與磷酸三乙酯和APP的復(fù)配物，用于PP，尼龍等材料中。CD納米海綿與兩種磷衍生物在體系中含量為10%～15%，通過殘?zhí)亢蜔嵝阅苎芯?，發(fā)現(xiàn)兩者之間存在協(xié)同效應(yīng)。另外，他們還研究了CD納米海綿與多種含磷化合物形成復(fù)配體系來阻燃乙烯-乙酸乙烯酯塑料（EVAC），證明了納米海綿的孔洞包裹含磷化合物，高溫下形成了一個復(fù)雜穩(wěn)定的系統(tǒng)［28］。

Wang Bibo等［29］通過CD微膠囊化APP，制備出含不同酸源/炭源比例的阻燃劑并應(yīng)用于EVAC。實驗表明，當(dāng)核殼比為2∶1、阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)35%時就能使材料達(dá)到UL 94 V-0級別。

王環(huán)峰等［30］制備出一種改性CD，并將它作為協(xié)效劑與APP和自制的發(fā)泡劑復(fù)配來阻燃PP。研究表明，復(fù)合材料燃燒后形成致密炭層，阻燃性能明顯提高。

Feng Jianxiang等［31］用CD和金屬離子制成協(xié)效劑，與APP共同作用來阻燃PVA。在保持PVA總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%、協(xié)效劑占基體質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%時，PVA垂直燃燒通過UL94 V-0級，并驗證了協(xié)效劑的催化成炭作用。

5　DNA

DNA是一種生物大分子，由磷酸基、五碳糖和含氮堿基三部分組成，其中磷酸基可以作為酸源，五碳糖為炭源，含氮堿基為氣源，故DNA是一種三源一體的IFR。

F. Carosio等［32-34］將DNA整理在棉纖維上，使棉纖維的LOI從18%增加到28%，提高了棉纖維的阻燃性能。還將殼聚糖與DNA同時整理到棉纖維上，LOI也提高到了24%，獲得了較好的阻燃性能。

F. Carosio等［35］利用層層自組裝的方法在聚對苯二甲酸乙二酯（PET）泡沫表面制備了阻燃涂層，并比較了APP和DNA兩種涂層的熱穩(wěn)定性。研究表明，DNA的性能要優(yōu)于APP。

J. Alongi等［36］利用DNA來阻燃EVAC，研究表明DNA在基體表面要比在基體內(nèi)部阻燃效果好，最大熱釋放速率分別降低了81%和34%。另外，他們還研究了DNA與纖維素、CD的混合物來阻燃EVAC，并證明了它們之間的協(xié)同阻燃效應(yīng)［37］。

Li Yu-Chin等［38］將DNA，殼聚糖和粘土混合用于PUR泡沫阻燃處理，PUR的最大熱釋放速率和平均熱釋放速率分別降低了51%和81%，獲得了良好的阻燃性能。F. Carosio等［32］也采用DNA與殼聚糖通過層層自組裝的方法制備了阻燃涂層，來提高棉纖維的熱穩(wěn)定性。錐形量熱數(shù)據(jù)表明，吸附20層的棉纖維熱釋放峰值降低約41%，殘?zhí)柯蕪?%提高到13%。

6　植酸

植酸又稱環(huán)己六醇六全-二氫磷酸，由于含有6個磷酸基團(tuán)，易與帶正電的分子如殼聚糖反應(yīng)，常采用層層自組裝的方法來進(jìn)行阻燃處理。

Wang Xin等［39］先通過溶膠凝膠法制備了陽離子SiN溶液，再通過層層自組裝的方法將植酸陰離子和制備的陽離子溶液吸附到棉布上。結(jié)果表明，當(dāng)吸附層數(shù)為15層時，700℃下的殘?zhí)柯士蛇_(dá)到39.9%，而其熱釋放峰值也降低了31%。

Zhang Tao等［40］利用植酸作為陰離子，聚乙烯亞胺作為陽離子，組裝成聚集體然后用于PP阻燃。當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時，PP的LOI從18%增至25.1%。

G. Laufer等［41］利用植酸作為陰離子，殼聚糖作為陽離子，整理到棉纖維上。當(dāng)吸附層數(shù)為30的時候，棉纖維的熱速率峰值減少60%。

7　其它

除了以上提到的，其它的生物基原材料如衣康酸、蓖麻油、木質(zhì)素、茶皂素、香蕉假莖汁液、葡萄糖、蛋白質(zhì)等在阻燃材料方面的應(yīng)用也有報道。

Ma Songqi等［42］利用衣康酸與9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物（DOPO）反應(yīng)，生成含有二酸的DOPO衍生物，將其引人到EP中，體系的含磷量為2%時LOI從19.6%提高到31.4%。

Zhang Chen等［43］將衣康酸和DOPO反應(yīng)，生成產(chǎn)物DDP，然后與馬來酸酐、衣康酸、鄰苯二甲酸酐進(jìn)行共聚合，形成新的不飽和聚酯，可以使材料的LOI由19%增大到29%，可達(dá)到UL 94 V-0級別。

Zhang Liqiang等［44］采用蓖麻油、丙三醇、二乙基膦酸制備了含多元醇的蓖麻油磷酸酯，與可膨脹石墨EG復(fù)配用于阻燃PUR。PUR的LOI由未改性的20.1%提高到29.7%，阻燃性能明顯提高。

Jia Puyou等［45］用蓖麻油合成了一種新型的阻燃增塑劑，應(yīng)用在聚氯乙烯（PVC）上。當(dāng)阻燃劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時，PVC的LOI從26.6%增加到32.4%，研究表明，合成的阻燃劑是一種可以替代鄰苯二甲酸二辛酯的塑化劑。

Ding Na等［46］采用二乙醇胺和甲醛通過曼尼希反應(yīng)修飾木質(zhì)素。將改性的木質(zhì)素部分替代雙酚A制備EP。結(jié)果表明，改性EP的降解溫度比純的EP提高了31℃。

Xing Weiyi等［47］制備了功能化木質(zhì)素來阻燃PUR泡沫。當(dāng)加人質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%功能化木質(zhì)素后，700℃下殘?zhí)柯蕪脑瓉淼?.2%增加到21.6%，熱穩(wěn)定性有很大提高。

此外，Qian Wei等［48］利用茶皂素制備了阻燃涂層；S. Basak等［49］利用香蕉假莖汁液提高黃麻紡織品的阻燃性能；A. H. Basta等［50］利用磷酸化的葡萄糖來培植葡萄糖桿菌，從而制備出有阻燃作用的細(xì)菌纖維素用來阻燃紙張；F. Bosco等［51］利用蛋白質(zhì)制備阻燃性能的纖維素纖維，都獲得了較好的阻燃效果。

8　結(jié)語

生物基材料具有來源廣、價格低廉、可循環(huán)和綠色環(huán)保等優(yōu)點，多年來得到了廣泛的關(guān)注。生物基原料在阻燃領(lǐng)域的應(yīng)用研究目前尚處于起步階段，還有很多問題未得到解決，如：1）生物基原料大多含有羥基，雖然是良好的炭源，但是同時熱穩(wěn)定性不好，無法滿足大部分高分子材料的加工，目前僅能用于加工溫度低的材料或不需要高溫熔融的熱固性樹脂中；2）大部分生物基原料本身不具有阻燃性，需要與阻燃元素磷、氮、硅等結(jié)合，改性技術(shù)還有待發(fā)展；3）少數(shù)天然阻燃材料如DNA、植酸等價格昂貴，難以大量應(yīng)用；4）生物基原料大都與高分子材料不相容，必須進(jìn)行改性才能提高材料的綜合性能；總之，隨著材料綠色化進(jìn)程的推進(jìn)，生物基材料將更具發(fā)展空間。依托生物基原料，采用合理有效的化學(xué)改性技術(shù)克服天然原料的缺點，同時提高阻燃效率是其走向應(yīng)用的必要措施。

［1］ Ahmetli G，et al. Proceedings of the Estonian Academy of Sciences，2015，64（2）：71-76.

［2］ Yilmaz D，et al. Fibres & Textiles in Eastern Europe，2015，23（3）：14-24.

［3］ Davis R，et al. Acs Applied Materials & Interfaces，2015，7（11）：6 082-6 092.

［4］ Gavgani J N，et al. Journal of Applied Polymer Science，2014，131（23）：doi：10.1002/app.41 158.

［5］ Feng Jianxiang，et al. Polymers for Advanced Technologies，2011，22（7）：1 115-1 122.

［6］ Zhou Yang，et al. Carbohydrate Polymers，2015，115：670-676.

［7］ Malucelli G，et al. Rsc Advances，2014，4（86）：46 24-46 039.

［8］ Alongi J，et al. Materials Today，2014，17（4）：152-153.

［9］ Alongi J，et al. Polymer Degradation and Stability，2014，99：111-117.

［10］ Fang Fei，et al. Surface & Coatings Technology，2015，262：9-14.

［11］ Wu Qingxi，et al. Cellulose，2014，21（3）：1 897-1 908.

［12］ Laufer G，et al. Applied Materials and Interfaces，2013，245：1 643-1 649.

［13］ 曾思華，等.高分子材料科學(xué)與工程，2014（7）：76-79. Zeng Sihua，et al. Polymer Materials Science and Engineering，2014（7）：76-79.

［14］ Hu Shuang，et al. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2013，112（2）：859-864.

［15］ 王斐，等.印染，2015（3）：14-16 Wang Fei，et al. China Dyeing and Finishing，2015（3）：14-16.

［16］ Tell M D，et al.國際紡織導(dǎo)報，2014（7）：44-47. Tell M D，et al. Melliand China，2014（7）：44-47.

［17］ Wang Jingjing，et al. Industrial & Engineering Chemistry Research，2014，53（4）：1 422-1 430.

［18］ Battegazzore D，et al. Rsc Advances，2015，5（49）：39 424-39 432.

［19］ 屈皓，等.高分子材料科學(xué)與工程，2014（10）：169-173. Qu Hao，et al. Polymer Materials Science and Engineering，2014（10）：169-173.

［20］ Cai Hongli，et al. Biomacromolecules，2014，15（7）：2 540-2 547.

［21］ Hu Weizhao，et al. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2014，117（1）：27-38.

［22］ 董軍，等.嘉興學(xué)院學(xué)報，2014（6）：21-25. Dong Jun，et al. Journal of Jiaxing University，2014（6）：21-25.

［23］ 常麗艷.硅烷改性纖維素和含羧基聚硅氧烷衍生物的制備及阻燃應(yīng)用研究［D］.哈爾濱：東北林業(yè)大學(xué)，2013. Chang Liyan. Synthetise of Silane modified cellulose and carboxyl polysiloxane derivatives and study of the application for flame retardant［D］. Harbin：Northeast Forestry University，2013.

［24］ Carosio F，et al. Acs Applied Materials & Interfaces，2015，7（22）：12 158-12 167.

［25］ Han Futang，et al. Progress in Organic Coatings，2014，77（5）：975-980.

［26］ Kalali E N， et al. Journal of Materials Chemistry A，2015，3（13）：6 819-6 826.

［27］ Alongi J，et al. Carbohydrate Polymers，2012，88（4）：1 387-1 394.

［28］ Alongi J，et al. Polymer Degradation and Stability，2010，95（10）：2 093-2 100.

［29］ Wang Bibo，et al. Composites Part B-Engineering，2015，69：22-30.

［30］ 王環(huán)峰，等.中國塑料，2008（12）：33-37. Wang Huanfeng，et al. China Plastics，2008（12）：33-37.

［31］ Feng Jianxiang，et al. Industrial & Engineering Chemistry Research，2013，52（8）：2 784-2 792.

［32］ Carosio F，et al. Polymer，2013，54（19）：5v148-5 153.

［33］ Alongi J，et al. Journal of Materials Chemistry A，2013，1（15）：4 779-4 785.

［34］ Alongi J，et al. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis，2014，108：212-221.

［35］ Carosio F，et al. Polymer Degradation and Stability，2015，113：189-196.

［36］ Alongi J，et al. European Polymer Journal，2014，51：112-119.

［37］ Alongi J，et al. Current Organic Chemistry，2014，18（12）：1 651-1 660.

［38］ Li Yu-Chin， et al. Green Materials，2014，2（3）：144-152.

［39］ Wang Xin，et al. Rsc Advances，2015，5（14）：10 647-10 655.

［40］ Zhang Tao，et al. Rsc Advances，2014，4（89）：48 285-48 292.

［41］ Laufer G，et al. Biomacromolecules，2012，13（9）：2 843-2 848.

［42］ Ma Songqi，et al. Science China-Chemistry，2014，57（3）：379-388.［43］ Zhang Chen，et al. Polymers for Advanced Technologies，2011，22（12）：1 768-1 777.

［44］ Zhang Liqiang，et al. Polymer Degradation and Stability，2013，98（12）：2 784-2 794.

［45］ Jia Puyou，et al. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，2015，120（3）：1 731-1 740.

［46］ Ding Na，et al. Polymer Engineering and Science，2014，54（12）：2 777-2 784.

［47］ Xing Weiyi，et al. Journal of Polymer Research，2013，20（9）：doi：10.1007/s10965-93-024-234.

［48］ Qian Wei，et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry，2015，63（10）：2 782-2 788.

［49］ Basak S，et al. Current Science，2015，108（3）：372-383.

［50］ Basta A H，et al. Journal of Applied Microbiology，2009，107（6）：2 098-2 107.

［51］ Bosco F，et al. Carbohydrate Polymers，2013，94（1）：372-377.

宜家攜手Neste生產(chǎn)可再生塑料聚合物

芬蘭公司Neste和瑞典家居和家具巨頭宜家（IKEA）共同發(fā)起一項計劃，研發(fā)生產(chǎn)可再生生物材料。此次合作將宜家減少對原始石化材料的依賴和Neste可再生解決方案的能力有效結(jié)合。到2020年完全擺脫使用基于石化的塑料材料，轉(zhuǎn)而使用可再生塑料或由原材料殘渣，如沼氣和其它可再生碳來源制成的塑料。現(xiàn)今，來自宜家商店和其它機(jī)構(gòu)90%的廢棄物都可以再生。長遠(yuǎn)目標(biāo)是零廢棄物。

（CPRJ中國塑料橡膠）

Progress in Design，Preparation and Application of Bio-Based Flame Retardants

Ma Dong1，2， Zhao Peihua1， Li Juan2
（1. Department of Polymer Material and Engineering， North University of China， Taiyuan 030051， China ； 2. Ningbo Key Lab of Polymer Material， Ningbo Institute of Material Technology and Engineering， Chinese Academy of Sciences， Ningbo 315201， China）

The design，preparation，modification and application of biomaterials that can be used as flame retardants were reviewed. The applications of chitosan，starch，cellulose，cyclodextrin （CD），desoxyribonucleic acid （DNA），phytic acid， etc. in flame retardant polymers were focused. Moreover，the present problems of bio-based flame retardants were pointed out. Finally the development trend of bio-based flame retardants in the future was prospected. Effective chemical technologies and high flame retardant efficiency are necessary for bio-based materials as flame retardants.

flame retardant；bio-based； greenization； polymer material； chemical modification

TQ324

A

1001-3539（2016）10-0134-04

10.3969/j.issn.1001-3539.2016.10.029

*國家自然科學(xué)基金項目（21274159，51473178），寧波市科技創(chuàng)新團(tuán)隊項目（2015B11005）

聯(lián)系人：李娟，博士，研究員，主要研究綠色阻燃劑和阻燃材料、納米復(fù)合材料等

2016-07-13