何 芳,田 玲,余 杰(.新疆工程學(xué)院,新疆烏魯木齊 830000;.新疆獨(dú)山子天利實(shí)業(yè)總公司,新疆克拉瑪依 838600)
異戊二烯在間戊二烯石油樹(shù)脂實(shí)際生產(chǎn)中的運(yùn)用
何 芳1,田 玲1,余 杰2
(1.新疆工程學(xué)院,新疆烏魯木齊 830000;2.新疆獨(dú)山子天利實(shí)業(yè)總公司,新疆克拉瑪依 838600)
綜述了間戊二烯石油樹(shù)脂的主要性質(zhì)、用途、生產(chǎn)工藝及步驟。原料中加入7.75%異戊二烯,其轉(zhuǎn)化率為96.87%,樹(shù)脂粘度由120~160mm2/s提高到180~220mm2/s,同時(shí)并不會(huì)影響樹(shù)脂產(chǎn)品的其他主要指標(biāo),還可大大降低原料成本。
異戊二烯;間戊二烯;石油樹(shù)脂
石油樹(shù)脂一般分為C5、C9、脂環(huán)族石油樹(shù)脂(DCPD)及純單體四種型態(tài),其組成分子皆是碳?xì)浠衔?,故又稱(chēng)之為碳?xì)錁?shù)脂,主要用于增黏劑,屬低分子量高熱塑性物質(zhì),由裂解汽油餾分經(jīng)由熱或觸媒聚合而得。主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)橥苛稀⒄持鴦?、熱熔膠、感壓熱熔膠、感壓膠、道路漆(路標(biāo)漆)、油墨與橡膠。我國(guó)石油樹(shù)脂產(chǎn)量較低,生產(chǎn)成本高,尤其是原料成本高,同時(shí)生產(chǎn)技術(shù)落后[1]。
C5餾分的另一個(gè)主要成分是異戊二烯,其結(jié)構(gòu)是典型的共軛雙鍵,化學(xué)性質(zhì)較為活潑,主要用于生產(chǎn)異戊橡膠等[2]。但是價(jià)格相對(duì)于間戊二烯要便宜。若在原料中添加異戊二烯,能降低間戊二烯用量,從而降低原料成本。
①軟化點(diǎn)—石油樹(shù)脂抗熱程度及硬度,一般由于應(yīng)用種類(lèi)的要求而有不同的軟化點(diǎn)。如路標(biāo)漆要求軟化點(diǎn)為98~101℃,而膠黏劑則要求為95~98℃。
②色度—通常純單體樹(shù)脂的色澤最佳,色度≤1;C5樹(shù)脂次之,色度≤6;而C9及DCPD最深,一般≥8。
③流平性—與涂料的黏度、表面張力和使用的溶劑等有關(guān)。黏度越大,流平性越差,只有粘度適中,流平性才越好,而不是粘度越小流平性越好。
本研究為間戊二烯-異戊二烯參混石油樹(shù)脂,主要用于路標(biāo)漆和膠黏劑,其軟化點(diǎn)要求分別為98.5~101.5℃和95.5~98.5℃,粘度要求分別為160~220mm2/s和80~160mm2/s,色度均≤6,生產(chǎn)路標(biāo)漆的同時(shí)加入抗氧劑以提高抗氧化性,加入改性劑改變軟化點(diǎn)。
1)原料混配
間戊二烯、異戊二烯和單烯烴及飽和C5溶劑以一定比例混合,同時(shí)在原料混合罐中切除水分,含量小于200×10-6。
2)反應(yīng)聚合
反應(yīng)釜中提前注入30%液位的飽和C5溶劑,啟用攪拌器。當(dāng)混合物料進(jìn)入反應(yīng)釜時(shí),加入0.7%的催化劑。由于是放熱反應(yīng),啟用外循環(huán)泵進(jìn)行降溫。當(dāng)反應(yīng)釜液位在60%左右,啟用采出泵采出粗樹(shù)脂。
3)水洗沉降
粗樹(shù)脂進(jìn)入沉浸槽,啟用攪拌器,加入熱水和蒸汽,控制水洗溫度在90℃,同時(shí)加入堿液和破乳劑。粗樹(shù)脂依次經(jīng)過(guò)第一、二、三急冷沉降槽,三次沉降均加入熱水和蒸汽,加入適量5%的堿液,使污水pH在13以?xún)?nèi)。生產(chǎn)過(guò)程中需徹底脫除粗樹(shù)脂中殘留的催化劑,防止催化劑進(jìn)入后續(xù)單元,產(chǎn)生強(qiáng)酸損壞設(shè)備。
4)脫溶精制單元
堿洗和水洗后的粗樹(shù)脂經(jīng)預(yù)熱器進(jìn)入脫溶塔,塔釜加入一定量蒸汽,通過(guò)精餾汽提脫除樹(shù)脂中的飽和C5溶劑,溶劑經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后部分循環(huán)使用,部分送至C5分離上游裝置。塔釜中的樹(shù)脂進(jìn)入減壓塔,塔釜加入一定量中壓蒸汽,脫除樹(shù)脂中的低聚物。塔釜產(chǎn)品即為樹(shù)脂產(chǎn)品。
5)造粒包裝
從減壓塔出來(lái)的樹(shù)脂加入改性劑后進(jìn)入樹(shù)脂儲(chǔ)罐,經(jīng)鋼帶冷凝造粒機(jī)造粒包裝。
異戊二烯本身是不能單獨(dú)用于生產(chǎn)樹(shù)脂的,且在最初的工藝包中,以純間戊二烯為原料生產(chǎn)間戊二烯石油樹(shù)脂,但研究發(fā)現(xiàn)在生產(chǎn)間戊二烯石油樹(shù)脂的同時(shí),混配一定比例的異戊二烯不僅可以降低工藝成本,而且可改進(jìn)產(chǎn)品性能。
混配后的原料來(lái)源有三股,分別是異戊二烯、間戊二烯和單烯烴,除了異戊二烯中的異戊二烯含量較大外,其他組分含量均小于間戊二烯和單烯烴中的含量。即除異戊二烯外,其他組分對(duì)反應(yīng)的影響可以忽略不計(jì),故只需將異戊二烯當(dāng)作單烯烴和間戊二烯中的異戊二烯進(jìn)行處理即可,在計(jì)算進(jìn)料混配比例中的雙烯烴和單烯烴比值時(shí),將異戊二烯納入雙烯含量,同時(shí)控制反應(yīng)器中雙烯烴含量和單烯烴含量的總和≤67%。
經(jīng)計(jì)算,混配原料中異戊二烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.75%,轉(zhuǎn)化率為96.87%,轉(zhuǎn)化率較高。
粘度測(cè)定實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,以純間戊二烯為原料生產(chǎn)的樹(shù)脂,粘度為120~160mm2/s,混入異戊二烯后,粘度提高到180~220mm2/s,同時(shí)并不會(huì)影響樹(shù)脂產(chǎn)品中其他主要指標(biāo),如軟化點(diǎn),色度,流平性。
間戊二烯價(jià)格為5 079元/t,異戊二烯為3 042元/t,在混配原料中加入一定數(shù)量的異戊二烯,不僅可減少間戊二烯用量,還可以大大降低石油樹(shù)脂原料成本。
1)綜述了間戊二烯石油樹(shù)脂的主要性質(zhì)、用途、生產(chǎn)工藝及步驟;
2)混配原料中異戊二烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.75%,轉(zhuǎn)化率為96.87%;
3)加入異戊二烯后樹(shù)脂粘度由120~160mm2/s提高到180~220mm2/s,同時(shí)并不會(huì)影響樹(shù)脂產(chǎn)品的其他主要指標(biāo),還可大大降低原料成本。
[1] 高國(guó)軍.5000噸/年間戊二烯石油樹(shù)脂的生產(chǎn)研究[J].中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,2014,15(2):262-262.
[2] 李江利,任海倫.異戊二烯生產(chǎn)工藝技術(shù)研究進(jìn)展[J].彈性體,2011,21(1):82-88.
Pentadiene Isoprene Used in the Actual Production of Petroleum Resin
He Fang,Tian Ling,Yu Jie
The main properties of piperylene petroleum resin,uses,production processes and procedures.Formulated with 7.75% of isoprene,the conversion rate was 96.87%,the resin viscosity 120 ~ 160mm2/s up to 180 ~ 220mm2/s,while the other does not affect the main indicators of the resin product,but also greatly reduce the feedstock cost.
isoprene;piperylene;petroleum resin
TQ320.1
A
1003-6490(2016)05-0164-01
2016-05-03
何芳(1988—),女,新疆塔城人,主要研究方向?yàn)槊夯ぁ?/p>