薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管局，遼寧盤錦 124200）

·農(nóng)產(chǎn)品檢測·

噠螨靈在蔬菜上殘留的氣相色譜法檢測應(yīng)用

薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管局，遼寧盤錦 124200）

噠螨靈在蔬菜上殘留的氣相色譜法檢測，前處理與NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)相同條件下，在0.05～2.5mg/L濃度范圍內(nèi)其濃度與儀器響應(yīng)有良好的線性關(guān)系；在黃瓜和番茄樣品中添加濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、2.00mg/L噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)工作溶液時(shí)，平均回收率為94.9%～111.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%～6.0%，檢測回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合分析標(biāo)準(zhǔn)的要求

噠螨靈；質(zhì)量安全；氣相色譜；標(biāo)準(zhǔn)NY/ T761-2008；回收率

噠螨靈為廣譜、觸殺性殺螨劑，對螨類、粉虱和蚜蟲等均有較好的防治效果，適用于蘋果、梨、棉花、煙草、蔬菜（茄子除外）及觀賞植物，對螨的整個(gè)生長期（卵、幼螨、若螨和成螨）都有很好的防治效果，對移動期的成螨同樣有明顯的速殺作用。正是由于噠螨靈藥效顯著，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用范圍廣、使用量大，造成其在農(nóng)產(chǎn)品中殘留的也多。我國規(guī)定噠螨靈在蔬菜上的最高殘留限量為2.0mg/kg，生產(chǎn)中要注意噠螨靈的殘留，以保證農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全。日本和歐盟等地區(qū)規(guī)定噠螨靈最高殘留限量為0.1mg/kg，明顯低于我國標(biāo)準(zhǔn)，所以出口農(nóng)產(chǎn)品對噠螨靈殘留的要求更高。

在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全越來越被人們重視的今天，研究蔬菜產(chǎn)品中噠螨靈殘留量的檢測技術(shù)方法就顯得更加重要。另外，遼寧省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測（風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測）工作要求把噠螨靈做為1項(xiàng)監(jiān)測參數(shù)，而許多基層檢測機(jī)構(gòu)在硬件和技術(shù)上不具備現(xiàn)行檢測標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的要求，沒有質(zhì)譜設(shè)備，無法進(jìn)行檢測工作。雖然有些文獻(xiàn)有關(guān)于氣相色譜儀測定噠螨靈的記載，但因使用的試劑、耗材及設(shè)備在我們檢測所無法滿足，且報(bào)道所使用的方法在樣品前處理過程中步驟復(fù)雜，成本較高。為了更好地適應(yīng)檢測工作的需要，我們特進(jìn)行了本次試驗(yàn)，在樣品前處理與NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)相同條件下，驗(yàn)證蔬菜中噠螨靈殘留檢測方法的可靠性。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

氯化鈉（分析純，140℃烘烤4h），乙腈、丙酮、正己烷（均為色譜純），固相萃取柱（AgelaFlorisil弗羅里矽柱），鋁箔，噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（購于農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心，天津），黃瓜、番茄（超市購買，現(xiàn)買現(xiàn)用，經(jīng)食品加工機(jī)勻漿處理，冷藏保存），Clarus680氣相色譜儀（美國PerkinElmer）配電子捕獲檢測器（ECD），100%聚甲基硅氧烷毛細(xì)管色譜柱Elite-1（30m×0.25mm×0.25μm），自動進(jìn)樣器，T18高速均質(zhì)機(jī)（德國IKA），HH-6恒溫水浴鍋（江蘇金壇），DSY-Ⅲ氮吹儀（北京東方精華苑），BS224S電子天平（max=220g，d=0.0001g），KQ5200DE超聲波清洗器（江蘇昆山），漩渦混合器，食品加工機(jī)。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

在室溫條件下，將噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液用正己烷定容，配制成濃度為0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的噠螨靈系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.2.2 樣品處理

準(zhǔn)確稱取25.0g經(jīng)食品加工機(jī)處理過的樣品放于100mL燒杯中，加入乙腈50.0mL，用勻漿機(jī)高速勻漿2min后，用濾紙過濾，將濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40～50mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，然后在室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。從具塞量筒中吸取10.00mL溶液，放入50mL燒杯中，將燒杯放在70℃的水浴鍋上加熱，燒杯中緩慢通入空氣流（最好氮?dú)猓?，蒸發(fā)近干，加入2.0mL正己烷，蓋上鋁箔，待用。將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮加正己烷（10+ 90）、5.0mL正己烷預(yù)淋洗，當(dāng)溶劑液面到達(dá)吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮加正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，重復(fù)1次。將有淋洗液的刻度離心管置于水溫為50℃的氮吹儀上，氮吹蒸發(fā)小于5mL，用正己烷定容至5.0mL，在漩渦器上混勻，移入2mL樣品瓶中待測。

1.2.3 色譜條件

進(jìn)樣口溫度200℃，檢測器溫度320℃；初始柱溫150℃保持2min后，按6℃/min升溫到270℃保持8min；載氣為氮?dú)?，純度?9.999%，流速為1mL/min；輔助氣為氮?dú)猓兌取?9.999%，流速為60mL/min；分流進(jìn)樣，分流比為10∶1，進(jìn)樣量為1.0μL。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析方法的線性關(guān)系

將配制好的濃度為0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按1.2.3色譜條件進(jìn)行測定，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為Y=12609.18X+ 604.90，相關(guān)系數(shù)R2=0.999，表明噠螨靈在濃度為0.05～2.5mg/L之間與峰面積有良好的線性相關(guān)性（標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1，噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖2，相對保留時(shí)間為22.1min）。

圖1 噠螨靈線性相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖2 噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

2.2 樣品空白實(shí)驗(yàn)

分別稱取25.0g黃瓜樣品和番茄樣品，按1.2.2方法處理后上機(jī)測定，檢測結(jié)果顯示無噠螨靈檢出。

2.3 添加回收率實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取25.0g黃瓜樣品裝入燒杯中，分別添加濃度為10mg/L噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液0.125mL、0.250mL及濃度為100mg/L噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液0.5mL，每個(gè)添加濃度重復(fù)6次，按1.2.2方法處理后的上機(jī)樣品中應(yīng)含噠螨靈的理論添加濃度分別為0.05mg/kg、0.10mg/kg、2.00mg/kg，按1.2.3色譜條件上機(jī)測定，結(jié)果見表1；稱取番茄樣品，分別添加濃度為10mg/L噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液0.250mL及濃度為100mg/L噠螨靈標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液0.125mL、0.250mL，使上機(jī)樣品中含有噠螨靈的理論濃度分別為0.1mg/kg、0.5mg/kg和1.0mg/kg，每個(gè)添加濃度重復(fù)6次，按相同色譜條件上機(jī)測定，結(jié)果見表2。

表1 黃瓜樣品中噠螨靈的添加回收率（n=6）

表2 番茄樣品中噠螨靈的添加回收率（n=6）

3 結(jié)論

前處理與NY/T761-2008第2部分標(biāo)準(zhǔn)相同條件下進(jìn)行黃瓜和番茄樣品中噠螨靈殘留檢測，該方法在0.05～2.50mg/L濃度范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系；在黃瓜和番茄樣品中添加濃度0.05mg/kg、0.10mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg時(shí)平均回收率為94.9%～111.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1%～6.0%，檢測回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合標(biāo)準(zhǔn)的要求。該方法在其他蔬菜上的殘留檢測有待驗(yàn)證。本方法因能適用NY/ T761-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行農(nóng)殘檢測，減少了試劑用量、降低了消耗、提高了效率，且快速穩(wěn)定，符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

［1］中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NT/T761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定[M].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

［2］中華人名共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T19648-2006水果和蔬菜中500中農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法[M].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

［3］中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會，中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.GB2763-2014食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留量[M].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.