王媛媛
在美國(guó)馬里蘭大學(xué),最美的景色出現(xiàn)在秋季。校園里遍布著橡樹,每年深秋,大量的樹葉會(huì)從樹上掉落,幾乎能鋪滿校園內(nèi)的所有草坪。
不過,作為一所研究型的大學(xué),這里的學(xué)生和教授們可能不會(huì)因?yàn)檫@樣的場(chǎng)景產(chǎn)生什么詩意,但它的確也會(huì)帶來一些靈感。比如其能源研究中心的一個(gè)課題組,就從落下的橡樹葉上看到了新的價(jià)值—不是一首詩的主題,而是一種制作鈉電池的新材料。
該課題組的研究項(xiàng)目是,如何利用具有自支撐結(jié)構(gòu)的多孔碳膜,作為負(fù)極材料來實(shí)現(xiàn)鈉離子的存儲(chǔ),通俗點(diǎn)說,就是研究人員需要尋找能儲(chǔ)存鈉離子的最佳載體,然后制作成電池。這個(gè)載體應(yīng)該是薄膜結(jié)構(gòu),需要有能容納鈉離子并允許其流動(dòng)的多孔,最好還是在自然界本身就存在的形態(tài)。
最后一點(diǎn)其實(shí)很關(guān)鍵。因?yàn)殁c離子電池主要的應(yīng)用場(chǎng)景就是大規(guī)模能源存儲(chǔ),比如電站等,所以,較低的電極材料成本是一個(gè)必要條件。目前,全球研究鈉離子電池的項(xiàng)目,都會(huì)嘗試將自然界中的各種生物質(zhì)原料搬進(jìn)實(shí)驗(yàn)室里。
但出于該領(lǐng)域一直遵循的一個(gè)習(xí)慣,此前,這些實(shí)驗(yàn)應(yīng)用的電極材料基本都是粉末狀的,用這種原料制作電極時(shí),需要先黏合、再制導(dǎo),整個(gè)工藝比較復(fù)雜。另外,這些電極材料首次充放電的庫倫效率(第一次釋放出的鈉離子與充入的鈉離子的比值)普遍不高,容易造成電極材料的浪費(fèi)。
所以,馬里蘭的研究員們這次的研究首先就明確了一點(diǎn):找到一種本身就呈現(xiàn)二維薄膜狀結(jié)構(gòu)的生物質(zhì),以作為鈉電池的現(xiàn)成載體,再將其碳化,直接得到連續(xù)的導(dǎo)電多孔碳膜。
解決這個(gè)問題的答案意想不到的簡(jiǎn)單—自然界中的葉子,不僅是天然的二維薄膜結(jié)構(gòu),而且還因?yàn)楣夂献饔?,是一種天然的多孔材料。葉子的厚度基本在 100微米左右,與電池中負(fù)極極片的厚度相當(dāng)。而且,橡樹葉的背面布滿細(xì)孔,可以充分吸收鈉電子,如此,正面就會(huì)成為一層層納米結(jié)構(gòu)碳,可以吸收攜帶電荷的鈉,整個(gè)過程形成了鈉電池的正負(fù)兩極—不只橡樹葉,其他具有類似結(jié)構(gòu)的樹葉也可以使用。
研究人員先把橡樹葉放入1000攝氏度的高溫中烘烤一小時(shí),讓樹葉完全碳化,形成了自支撐的碳膜,隨后把鈉加入其中。
“研究了它的鈉離子存儲(chǔ)性能后,結(jié)果如我們所料,儲(chǔ)鈉容量與粉末狀生物質(zhì)相當(dāng),表面積卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其他粉末狀生物質(zhì)基碳材料,因此,其首次庫倫效率非常高,接近75%,這就大大提高了電極材料的使用效率?!眳⑴c了馬里蘭大學(xué)這一課題,并且是該課題主要負(fù)責(zé)人之一的李紅變對(duì)《第一財(cái)經(jīng)周刊》說,她的另一個(gè)身份是中國(guó)國(guó)家納米科學(xué)中心副研究員。
此前,馬里蘭大學(xué)這個(gè)課題組試驗(yàn)過不少鈉離子電池材料,比如碳化的納米紙。但是這需要先制備納米纖維素,再制備納米紙以及碳化,過程比較耗時(shí),成本也較高。這個(gè)團(tuán)隊(duì)甚至還曾將一塊極薄的木片裹上錫,制作出微小、長(zhǎng)效的電池—這個(gè)研究或許也給了他們采用樹葉的靈感。不過,木質(zhì)電池存儲(chǔ)量并不大,而且并不如掉落下的廢棄樹葉環(huán)保。
但樹葉材料的鈉離子電池研發(fā)的最大難點(diǎn)是,如何制備大面積的碳膜。李紅變他們的方法是,在碳化過程中將樹葉疊加起來,這使得樹葉被“焊接”在了一起。而且,讓研究人員們驚喜的是,這并沒有影響樹葉的導(dǎo)電性,被“焊接”起來的層層樹葉的這一性能,基本與單片樹葉持平。
相比目前已廣泛應(yīng)用的鋰電池,鈉離子電池的應(yīng)用場(chǎng)景還比較局限。這是因?yàn)殁c離子的半徑更大,在電極材料中的遷移難度要大于鋰離子,因此,充放電速度過快時(shí),容量會(huì)迅速下降。這也是鈉離子電池現(xiàn)在仍主要用于對(duì)充放電速度要求不是特別敏感的領(lǐng)域,而未能出現(xiàn)在手機(jī)等消費(fèi)電子產(chǎn)品上的原因。
另外,同樣質(zhì)量的電池,鋰電池能提供更高的電壓。并且,鈉離子質(zhì)量是鋰離子的3倍,從產(chǎn)品輕便性的角度來看,鋰元素也似乎是首選。
鋰離子電池已經(jīng)經(jīng)過了幾十年的發(fā)展,技術(shù)也相對(duì)成熟。但是由于鋰資源有限,集中分布在南美,開發(fā)成本較高,近幾年,各種智能消費(fèi)電子產(chǎn)品的出現(xiàn),以及汽車行業(yè)對(duì)新能源汽車的大力投資,也進(jìn)一步拉高了全球的鋰價(jià)。
碳酸鋰的價(jià)格從去年12月初的每噸8萬元,已經(jīng)飆升到了現(xiàn)在的每噸近20萬元,而2014年年初,碳酸鋰的報(bào)價(jià)僅在每噸3.8萬元左右。
所以,尋找鋰的替代品,也成為能源研究者們目前的一個(gè)重點(diǎn),而鈉離子就是其中一個(gè)選擇。
鈉元素在地殼上的含量超過2.6%,屬于較豐富的資源—而在更大范圍的海洋中,鈉也是一個(gè)主要元素,所以相對(duì)于鋰資源,它成本較低廉。如果選取樹葉作為電極材料,更是沒有成本—那些掉落下來的樹葉,撿起來就好了。
但充放電速度確實(shí)是限制鈉離子電池進(jìn)一步發(fā)展的一個(gè)關(guān)鍵問題?!案倪M(jìn)材料孔結(jié)構(gòu)、采用不同類型的鈉離子存儲(chǔ)機(jī)制等等方式,有可能改進(jìn)充放電速度對(duì)鈉離子電池的限制,這也是我們未來研究的重點(diǎn)方向?!崩罴t變說。
事實(shí)上,有其他研究者似乎已找到了讓鈉離子電池“替代”鋰電池的方法。去年11月,法國(guó)的一個(gè)研究團(tuán)隊(duì)就研發(fā)出了一款“18650”型號(hào)的鈉電池,也就是底面直徑為1.8厘米,高度為6.5厘米的柱狀電池。這算是鈉離子電池研究領(lǐng)域的一個(gè)突破,因?yàn)閾?jù)說,“18650電池可以被普遍用于筆記本、LED手電等消費(fèi)電子產(chǎn)品,以及特斯拉Model S等電動(dòng)汽車上,它擁有和鋰電池同樣的電量提供能力。
目前,豐田也在研究一款以鈉電池為驅(qū)動(dòng)力的電動(dòng)汽車,而英國(guó)公司Faradion則與牛津大學(xué)合作,研發(fā)出了一款以鈉電池為驅(qū)動(dòng)力的電動(dòng)自行車。Faradion就是一家鈉電池公司,而且產(chǎn)品專為新能源車研發(fā)。
所以,說不定哪一天,你的智能手機(jī)、平板電腦的電池里或許就會(huì)有幾片樹葉呢。