許菲菲　柴明青　朱雋

【摘 要】鎳是常見(jiàn)導(dǎo)致佩戴飾品過(guò)敏的原因，嚴(yán)重的會(huì)誘發(fā)哮喘和全身蕁麻疹等疾病，影響人體健康。目前鎳釋放量檢測(cè)周期長(zhǎng)，至少需要8天時(shí)間，而飾品的種類繁多，光靠繁瑣的測(cè)試工作來(lái)監(jiān)控飾品的質(zhì)量安全是非常有限的，本文在測(cè)試的基礎(chǔ)上建立一個(gè)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估系統(tǒng)來(lái)預(yù)警飾品的質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)。

【摘 要】飾品；鎳釋放量；風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

仿真飾品是應(yīng)用具有優(yōu)良鑄造特性的銅或其它合金為基本材料制作而成，區(qū)別于金銀、鉆石和珍珠等昂貴珠寶首飾，仿真飾品行業(yè)是從珠寶首飾、工藝禮品行業(yè)中分離出來(lái)綜合形成的一個(gè)新興產(chǎn)業(yè)。鎳是最常見(jiàn)的導(dǎo)致接觸過(guò)敏的原因，約有10%～20%的女性對(duì)鎳會(huì)產(chǎn)生過(guò)敏。皮膚吸收從長(zhǎng)期直接與皮膚接觸的含鎳材料中釋放出來(lái)的鎳離子，產(chǎn)生過(guò)敏，進(jìn)一步暴露于可溶性鎳鹽中會(huì)產(chǎn)生過(guò)敏性接觸皮炎。[1-2]佩戴鎳含量超標(biāo)的仿真飾品，容易引起皮炎，嚴(yán)重的會(huì)誘發(fā)哮喘和全身蕁麻疹等疾病，影響人體健康。各國(guó)紛紛出臺(tái)相關(guān)政策限制鎳釋放量的值，隨后又頒布各類檢測(cè)方法。常用的有鎳點(diǎn)滴測(cè)試法，及首飾中鎳釋放量的測(cè)定定量法[3]。鎳點(diǎn)滴測(cè)試只能作為定性分析，且因?yàn)殂~的干擾往往導(dǎo)致假陽(yáng)性結(jié)果。而定量方法結(jié)果雖然準(zhǔn)確，但檢測(cè)周期至少需要8天。由于飾品生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)水平參差不齊，飾品的種類繁多，光靠繁瑣的測(cè)試工作來(lái)監(jiān)控飾品的質(zhì)量安全是非常有限的。本文通過(guò)在測(cè)試的基礎(chǔ)上建立一個(gè)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估系統(tǒng)來(lái)預(yù)警飾品的質(zhì)量安全。

1 仿真飾品中鎳及鎳釋放量國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)比對(duì)研究

通過(guò)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)的調(diào)研、解讀和比對(duì)研究，多項(xiàng)指令法規(guī)規(guī)定了鎳釋放量的要求：

1）歐盟94/27/EC指令

（1）規(guī)定和人體皮膚長(zhǎng)期直接接觸的產(chǎn)品中鎳的釋放量不得超過(guò)0.5μg/（cm2·week ）。

（2）耳朵或身體其它部位被刺穿后，在上皮形成的過(guò)程中，穿進(jìn)耳朵的耳飾，或穿過(guò)人身體的其它部位皮膜的飾釘，不論最終去除與否均要求這類飾物和人體皮膚組織不排斥，且其中的鎳的質(zhì)量含量不得超過(guò)0.05%，否則禁止使用。

2）2004/96/EC指令

修訂94/27/EC的第2條款將鎳總含量0.05%的要求修改為：鎳釋放不得超過(guò)0.2μg/（cm2·week ）。

3）GB 28480-2012

（1）用于耳朵或人體的任何其他部位穿孔，在穿孔傷口愈合過(guò)程中使用的制品，其鎳釋放量應(yīng)小于0.2μg/（cm2·week ）。

（2）與人體皮膚長(zhǎng)期接觸的制品，其接觸部分的鎳釋放量應(yīng)小于0.5μg/（cm2·week ）。

（3）b中所指定的制品如表面有鍍層，其鍍層應(yīng)保證與皮膚長(zhǎng)期接觸部分在正常使用的兩年內(nèi)，鎳釋放量小于0.5μg/（cm2·week ）。

2 檢測(cè)方法的研究及各類飾品中鎳釋放量檢測(cè)結(jié)果的累積

通過(guò)國(guó)內(nèi)外鎳釋放量檢測(cè)方法的對(duì)比，優(yōu)化儀器條件，制定合適的檢測(cè)方法。

2.1 鎳釋放測(cè)試過(guò)程

室溫下將樣品放在脫脂溶液中輕輕地旋動(dòng)2min，取出后用去離子水沖洗并干燥。脫脂之后，樣品應(yīng)使用塑料鑷子或干凈地防護(hù)手套進(jìn)行處理。

將樣品擱于支架并懸于測(cè)試容器中，加入一定量的測(cè)試溶液（約每平方厘米測(cè)試面積1mL）。蓋緊容器阻止測(cè)試液的蒸發(fā)。平穩(wěn)的將容器放入恒溫調(diào)節(jié)水浴鍋，（30±2）℃，168h，不要攪動(dòng)。 一周之后，從測(cè)試液中取出樣品，定量轉(zhuǎn)移測(cè)試液到合適體積。

2.2 鎳釋放量的檢測(cè)

通過(guò)制備不同鎳含量的樣品、制備成不同形狀樣品、采用不同浸泡方式，來(lái)考察鎳釋放量測(cè)試過(guò)程中的影響情況。根據(jù)上述數(shù)據(jù)，應(yīng)用正交法判定關(guān)鍵影響因素，并建立一個(gè)關(guān)于鎳含量與鎳釋放量之間的數(shù)學(xué)關(guān)系。應(yīng)用該檢測(cè)方法檢測(cè)市場(chǎng)上采購(gòu)的飾品近2000批次，為評(píng)估系統(tǒng)的建立累積一定的數(shù)據(jù)。

3 評(píng)估系統(tǒng)的建立

通過(guò)檢測(cè)采集的仿真飾品樣本量，應(yīng)用層次結(jié)構(gòu)分析法建立鎳釋放量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估系統(tǒng)，見(jiàn)圖1。結(jié)果評(píng)估系統(tǒng)見(jiàn)圖2。

4 評(píng)估系統(tǒng)的驗(yàn)證

通過(guò)對(duì)市場(chǎng)采購(gòu)的仿真飾品進(jìn)行測(cè)試，并應(yīng)用該系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)估，結(jié)果基本可靠，置信度高達(dá)90%。

5 結(jié)論

本文構(gòu)建了飾品中鎳釋放量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估系統(tǒng)，對(duì)我國(guó)飾品的安全現(xiàn)狀進(jìn)行了有效可行的數(shù)理統(tǒng)計(jì)，為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù)支持。企業(yè)可依據(jù)該系統(tǒng)的分析結(jié)果，對(duì)自身產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行有效監(jiān)控。

【參考文獻(xiàn)】

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[3]GB/T19719-2005 《首飾 鎳釋放量的測(cè)定 光譜法》.

[4]GB/T 28485-2012 《鍍層飾品鎳釋放量的測(cè)定磨損和腐蝕模擬法》.

[5]NESTLE F.， SPEIDEL H.， Metallurgy： high nickel release from 1- and 2-euro coins [J]. Nature， 2002（419）：132-134.

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[8] J. P. Thyssen， H. I. Maibach， Nickel release from earrings purchased in the United States： the San Francisco earring study[J]. J Am Acad Dermatol， 2008（58）：1000-1005.

[責(zé)任編輯：湯靜]