摘要:本課題針對制燒堿工業(yè)中設(shè)備的腐蝕問題,研制出不同稀土含量、不同鎳含量的稀土Ni-Cr-Cu合金鑄鐵,采用光學(xué)顯微鏡觀察材料的顯微組織;用失重法測定各合金鑄鐵在動態(tài)、高濃度下的堿腐蝕速率;采用S-3400N型掃描電鏡觀察,對其耐堿腐蝕性能進(jìn)行評價進(jìn)而討論稀土Ni-Cr-Cu合金鑄鐵在燒堿液中的耐堿腐蝕機(jī)理。結(jié)果表明:隨著鎳含量的增加,合金鑄鐵的耐蝕性能增加;適量稀土元素可以改善鑄鐵中石墨和碳化物的形態(tài)、分布,使石墨球化、碳化物彌散分布。
關(guān)鍵詞:稀土;Ni-Cr-Cu合金鑄鐵;顯微組織;金屬堿腐蝕
中圖分類號:G642.0 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:1674-9324(2016)32-0094-03
一、引言
內(nèi)蒙古自治區(qū)天然堿儲量豐富,但在燒堿生產(chǎn)制造中設(shè)備的腐蝕問題嚴(yán)重[1],局限了制堿工業(yè)的發(fā)展。本課題研究的合金鑄鐵是一種比較耐堿蝕的合金鑄鐵材料[2]。文獻(xiàn)[3]提出:當(dāng)合金鑄鐵中加入適量的稀土和鎳元素的含量時,合金鑄鐵的耐蝕性將提高。同時,結(jié)合內(nèi)蒙古包頭市稀土資源豐富的優(yōu)勢,開發(fā)新型稀土合金鑄鐵,服務(wù)于我區(qū)的工業(yè)發(fā)展,為地方經(jīng)濟(jì)的騰飛做出貢獻(xiàn)。
二、試驗材料及方法
1.試驗材料的成分設(shè)計及編號、化學(xué)成分。表1稀土Ni-Cr-Cu合金鑄鐵編號及化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)%),其中C=3.0%,Si=2.0%,Mn=0.6%,S<0.05%,P<0.11%,Cr=1.5%,Cu=5%。
2.試驗介質(zhì)及實驗設(shè)備。
3.試件顯微組織觀察儀器。利用蔡氏顯微鏡對試樣石墨形態(tài)和金相組織進(jìn)行觀察。
三、試驗結(jié)果及分析
1.稀土對Ni-Cr-Cu合金鑄鐵石墨形態(tài)和顯微組織的影響。本實驗是在鉻、銅含量不變的基礎(chǔ)上,鎳質(zhì)量百分含量分別為3%、4%、5%的基礎(chǔ)上加入了不同含量的稀土。基體組織均為鐵素體+滲碳體+珠光體的組織。由圖1可以看出:RZ1、RZ5、RZ9中未加入稀土,石墨的形貌為片狀,加入稀土后向球狀發(fā)生了轉(zhuǎn)變,并且其球尺寸隨稀土含量的增加逐漸變小,如RZ2、RZ3、RZ6、RZ7、RZ10、RZ11圖所示,然而當(dāng)加入過量的稀土后,如圖RZ4、RZ8、RZ12所示,石墨尺寸加大,球化程度降低,又有向蠕蟲狀轉(zhuǎn)化的趨勢。
稀土的球化作用[4]是由于:石墨為密排六方晶體,在合金鑄鐵中的生長方式與在不同晶面上原子間距及結(jié)合能的大小有關(guān)。在晶面(0001)上原子結(jié)合能為100~120K Cal/mol,從熱力學(xué)上講,碳原子更容易吸附在界面能較低的晶面上,向球墨生成的方向發(fā)展。但在鑄鐵中,由于含有S、O元素,S、O元素易于吸附在棱面上,使棱面界面能大大降低[5],故普通鑄鐵中,石墨優(yōu)先在棱面上沿〈1010〉方向生長,加入稀土后,由于稀土對S、O等原子的變質(zhì)作用,清除了棱面上的這些活性原子,造成石墨在棱面〈1010〉方向上長大的障礙,因而增加了其在晶面上長成蠕蟲狀和球狀的趨勢。當(dāng)加入過量的稀土后,稀土這種作用減弱,因此石墨又向大尺寸的趨勢轉(zhuǎn)化。同時,稀土也是促進(jìn)白口的元素,因此隨稀土含量的增加,石墨數(shù)量減少,碳化物數(shù)量增加,可由圖1看出。
2.稀土對Ni-Cr-Cu合金鑄鐵腐蝕性能的影響。將試驗以后的試件取出,用水清洗表面粘著的腐蝕介質(zhì),然后置于干燥皿中高溫烘干后,采用失重法計算各試件的腐蝕速率,再評定出腐蝕等級。腐蝕速率如表3所示,可以看出:隨著鎳含量的升高,合金鑄鐵腐蝕速率降低,稀土的最佳含量為0.02%~0.05%。
3.腐蝕表面微觀形貌觀察。為了進(jìn)一步說明稀土含量對腐蝕速度的影響,將腐蝕后的試樣清洗干凈并進(jìn)行干燥后,置于用S-3400N型掃描電子顯微鏡下觀察。圖2分別為RZ1、RZ2、RZ3、RZ4二次電子像。比較各個圖可以看出:腐蝕程度RZ4>RZ1>RZ2≈RZ3。
4.稀土作用機(jī)理探討。觀察上述試件表面腐蝕后的二次電子像可以看出:加入適量的稀土,合金鑄鐵的耐腐蝕性能提高。原因有二:(1)稀土使得石墨得以細(xì)化,溶液中原電池反應(yīng)的電極變小,進(jìn)而原電池反應(yīng)的程度降低,腐蝕程度削弱,耐蝕性能提高。(2)稀土是促進(jìn)白口的元素,促進(jìn)碳化物形成,碳化物起到骨架的作用,提高基體的抗沖刷能力,并抑制腐蝕液的進(jìn)一步侵蝕,故耐蝕性增加。
四、結(jié)論
1.合金鑄鐵中加入稀土可以改變石墨的分布形式,即從片狀石墨→蠕蟲狀→球狀→片狀轉(zhuǎn)變。
2.合金鑄鐵中加入稀土可以改變碳化物的分布形式,即彌散狀→網(wǎng)格狀。
3.稀土加入適量可以提高合金鑄鐵的耐堿腐蝕性,其最佳為0.04%。
4.隨著鎳含量的增加,合金鑄鐵的耐燒堿腐蝕性能將進(jìn)一步增強。
參考文獻(xiàn):
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