曉華
我國有色金屬工業(yè)近30年來發(fā)展迅速,產(chǎn)量連年來居世界首位,有色金屬科技在國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)和現(xiàn)代化國防建設(shè)中發(fā)揮著越來越重要的作用。人類文明的發(fā)展和社會的進(jìn)步同金屬材料關(guān)系十分密切。繼石器時代之后出現(xiàn)的銅器時代、鐵器時代,均以金屬材料的應(yīng)用為其時代的顯著標(biāo)志。現(xiàn)代,種類繁多的金屬材料已成為人類社會發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。金屬已經(jīng)滲透到我們生活的各個方面,我們隨處可見金屬。工業(yè)上更少不了它,幾乎所有機(jī)械設(shè)備都用到了金屬。但是金屬容易被腐蝕,據(jù)報道,全世界每年因金屬腐蝕造成的直接經(jīng)濟(jì)損失約達(dá)7000億美元,我國因金屬腐蝕造成的損失占國民生產(chǎn)總值(GNP)的4%,由此可見,金屬的防護(hù)顯得尤為重要。
一、金屬腐蝕的種類
在金屬的腐蝕中,常見的有物理腐蝕、化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕,但是電化學(xué)腐蝕是最主要也是最嚴(yán)重的的一類腐蝕。
物理腐蝕是指金屬由于單純的物理溶解作用所引起的破壞。許多金屬在高溫熔鹽、熔堿及液態(tài)金屬中可發(fā)生這類腐蝕。例如用來盛放熔融鋅的鋼容器,由于鐵被液態(tài)鋅所溶解,鋼容器逐漸被腐蝕而變薄。
化學(xué)腐蝕,如金屬鐵與干燥的高溫水蒸氣發(fā)生的反應(yīng),F(xiàn)e直接將電子傳遞給作為氧化劑的水蒸氣,沒有電流產(chǎn)生,而且腐蝕產(chǎn)物FeO覆蓋在鐵的表面氣態(tài)的水要穿過該覆蓋層與鐵繼續(xù)反應(yīng)就存在相當(dāng)?shù)淖璧K,化學(xué)腐蝕難以繼續(xù)進(jìn)行,F(xiàn)eO薄膜在一定程度上能對鐵基體起到保護(hù)作用。
電化學(xué)腐蝕則不同,例如鐵片同銀片接觸后比單純的鐵片在硫酸中的腐蝕速率要快的多,這是因為腐蝕介質(zhì)是導(dǎo)電的,氫在銀表面析出的過電位比在鐵表面小得多,陰極析氫反應(yīng)選擇在活化能較低的銀表面進(jìn)行。而陽極反應(yīng)Fe→Fe2+失去的電子自發(fā)地轉(zhuǎn)移到銀片上,H+從銀表面獲得電子形成氫氣析出。一般來講,一旦介質(zhì)為離子導(dǎo)體時,腐蝕過程通常按電化學(xué)腐蝕的途徑進(jìn)行。
電化學(xué)腐蝕的顯著特征是在被腐蝕的金屬表面形成了腐蝕原電池。這種腐蝕原電池的正極(陰極)和負(fù)極(陽極)出現(xiàn)在同一塊被腐蝕金屬的表面,形成一種特殊的短路原電池,這種原電池只會導(dǎo)致金屬材料的溶解、破壞,腐蝕反應(yīng)釋放出來的化學(xué)能全部以熱能的形式耗散掉,沒有任何利用價值。
二、金屬的電化學(xué)防腐蝕
金屬的腐蝕包括陽極過程(即金屬溶解)陰極過程(即去極化劑接受陽極流過來的電子)電流的流動。以上任何一個環(huán)節(jié)受到抑制,腐蝕過程都會減緩。因此針對上述過程,我們可以采取比較有效的抑制措施實現(xiàn)對金屬保護(hù)的防護(hù)。
1、電化學(xué)保護(hù)
分為陰極保護(hù)法和陽極保護(hù)法。陰極保護(hù)法是最常用的保護(hù)方法,又分為外加電流和犧牲陽極。其原理是向被保護(hù)金屬補(bǔ)充大量的電子,使其產(chǎn)生陰極極化,以消除局部的陽極溶解。適用于能導(dǎo)電的、易發(fā)生陰極極化且結(jié)構(gòu)不太復(fù)雜的體系,廣泛用于地下管道、港灣碼頭設(shè)施和海上平臺等金屬構(gòu)件的防護(hù)。陽極保護(hù)法的原理是利用外加陽極極化電流使金屬處于穩(wěn)定的鈍態(tài)。陽極保護(hù)法只適用于具有活化-鈍化轉(zhuǎn)變的金屬在氧化性介質(zhì)(如硫酸、有機(jī)酸)中的腐蝕防護(hù)。在含有吸附性鹵素離子的介質(zhì)環(huán)境中,陽極保護(hù)法是一種危險的保護(hù)方法,容易引起點(diǎn)蝕。在建筑工程中,地溝內(nèi)的金屬管道在進(jìn)出建筑物處應(yīng)與防雷電感應(yīng)的接地裝置相連,不僅可實現(xiàn)防雷保護(hù),而且通過外加正極電源,實現(xiàn)陽極保護(hù)而防腐。
2、研制開發(fā)新的耐腐蝕材料
解決金屬腐蝕問題最根本的出路需大膽創(chuàng)新的第五大對策,即研制開發(fā)新的耐腐蝕材料如特種合金、新型陶瓷、復(fù)合材料等來取代易腐蝕的金屬。方法差別較大,但其宗旨是改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu),提高材料本身的耐蝕性.例如,在某些活性金屬中摻入微量析氫過電位較低的鈀、鉑等,利用電偶腐蝕可以加速基體金屬表面鈍化,使合金耐蝕性增強(qiáng).化工廠的反應(yīng)罐、輸液管道,用鈦鋼復(fù)合材料來替代不銹鋼,使用壽命可大大延長。
3、緩蝕劑法
向介質(zhì)中添加少量能夠降低腐蝕速率的物質(zhì)以保護(hù)金屬。其原理是改變易被腐蝕的金屬表面狀態(tài)或者起負(fù)催化劑的作用,使陽極(或陰極)反應(yīng)的活化能壘增高。由于使用方便、投資少、收效快,緩蝕劑防腐蝕已廣泛用于石油、化工、鋼鐵、機(jī)械等行業(yè),成為十分重要的腐蝕防護(hù)手段。
4、金屬表面處理
于金屬接觸環(huán)境使用之前先經(jīng)表面預(yù)處理,用以提高材料的耐腐蝕能力.例如,鋼鐵部件先用鈍化劑或成膜劑(鉻酸鹽、磷酸鹽等)處理后,其表面生成了穩(wěn)定、致密的鈍化膜,抗蝕性能因而顯著增加。
5、金屬表面覆蓋層
包含無機(jī)涂層和金屬鍍層,其目的是將金屬基體與腐蝕介質(zhì)隔離開,阻止去極化劑氧化金屬的作用,達(dá)到防腐蝕效果.常見的非金屬涂層有油漆、塑料、搪瓷、礦物性油脂等等.搪瓷涂層因有極好的耐腐蝕性能而廣泛用于石油化工、醫(yī)藥、儀器等工業(yè)部門和日常生活用品中。
當(dāng)前,盡管各種新材料大量涌現(xiàn)。但展望未來,金屬的使用量也將大幅度增加,因而面對金屬腐蝕與防護(hù)科學(xué)仍處于可持續(xù)發(fā)展階段,并隨其相關(guān)學(xué)科(如材料的斷裂力學(xué)、電化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理化學(xué)等學(xué)科)相關(guān)技術(shù)(無機(jī)填料表面處理技術(shù)、原位多相聚合處理技術(shù)、激光表面合金化、激光熔覆等技術(shù))的發(fā)展呈跨學(xué)科、多方向性發(fā)展趨勢。