劉 洋
(武警后勤裝備研究所,北京 102613)
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,人們科學(xué)穿鞋的意識(shí)不斷增強(qiáng),輕便、舒適和美觀的鞋類產(chǎn)品越來越受歡迎。鞋底材料是鞋類產(chǎn)品的伴生物,隨著鞋類產(chǎn)品的發(fā)展,鞋底材料質(zhì)量不斷提高。傳統(tǒng)鞋底大都采用天然材料,材質(zhì)主要為動(dòng)物皮革、纖維織物(如棉、麻、絲和毛等)、木材和天然橡膠(NR)等;現(xiàn)代鞋底則多采用人造材料,材料種類豐富,并且新品種層出不窮,主要為合成橡膠(SR)、塑料、熱塑性彈性體(TPE)和金屬等。
多年來,鞋底材料的品種不斷發(fā)展,不同時(shí)期的鞋底材料見表1,幾種現(xiàn)代鞋底材料的外觀見圖1。從表1可以看出:1950年以前,鞋底材料主要為皮革和NR;1970年以后,不同性能的新型合成材料不斷涌現(xiàn),SR,PVC,PU和TPE的研發(fā)和應(yīng)用不但推動(dòng)新的流行趨勢(shì),也為開發(fā)功能性、舒適性的鞋類產(chǎn)品提供了有力保障;1990年以后,PVC,PU,TPE,TR(NR或SR與TPE的共混材料)、EVA和LR等高性能鞋底材料不斷涌現(xiàn),目前世界知名品牌運(yùn)動(dòng)鞋的鞋底材料大多采用這幾種材料。
表1 不同時(shí)期的鞋底材料
圖1 現(xiàn)代鞋底材料外觀
隨著高分子材料的發(fā)展,鞋底材料品種不斷增多。近年來由于環(huán)保要求的提高和人們對(duì)高品質(zhì)鞋類產(chǎn)品需求量的增大,鞋底材料更青睞于采用NR,PVC,PU,TR和EVA。這幾種主要鞋底材料性能見表2。從表2可以看出,經(jīng)過不斷發(fā)展,鞋底材料性能已經(jīng)有了相當(dāng)大的提高。但是面對(duì)復(fù)雜多變的市場(chǎng)形勢(shì),新型鞋底材料的開發(fā)和應(yīng)用還有很長的路要走。
表2 主要鞋底材料性能
PVC是世界第二大通用合成樹脂,20世紀(jì)60年代PVC開始用作鞋底材料。雖然PVC鞋底性能遜于NR鞋底,但優(yōu)異的加工性能和物理性能使其具有廣泛的適應(yīng)性。PVC一般適宜用作時(shí)裝鞋的鞋底,其輕薄的特性使鞋的立體感強(qiáng),線條流暢。PVC具有物理性能優(yōu)、加工性能好和成本低廉的優(yōu)點(diǎn),但也存在防滑性能差和穿著舒適性不佳等缺點(diǎn)。為改善PVC的防滑性能,可用丁腈橡膠(NBR)作為改性劑。固特異公司開發(fā)了一種專用于PVC的改性劑P83(主要成分為粉末NBR)[1],其與PVC有較好的相容性,能顯著提高PVC泡沫鞋底的防滑性能和耐磨性能,使其與TR鞋底媲美。研究表明,當(dāng)改性劑P83用量為60份時(shí),PVC鞋底磨耗量下降約70%。
PU分為聚酯型和聚醚型兩類。聚酯型PU鞋底材料的物理性能好,但耐低溫性能較差,且易水解和生物降解,加工工藝復(fù)雜。聚醚型PU鞋底材料的物理性能差,但耐水解性能好,且成本比聚酯型PU低,尤其是在寒冷和潮濕的環(huán)境中,聚醚型PU鞋底材料具有聚酯型PU鞋底材料無法替代的優(yōu)勢(shì)[2]。劉玲等[3]研制了微孔發(fā)泡聚醚型PU鞋底材料,其主要組分為高官能度聚醚多元醇、改性異氰酸酯、符合環(huán)保要求的發(fā)泡劑以及擴(kuò)鏈劑、勻泡劑和催化劑。新型聚醚多元醇的開發(fā)進(jìn)一步改進(jìn)了聚醚型PU的加工性能,該材料已成功用于運(yùn)動(dòng)鞋類的低密度中底和組合整底[4-5]。
EVA具有很好的塑性和彈性,所以在運(yùn)動(dòng)鞋中底中應(yīng)用極為普遍[6-7]。全球各種品牌運(yùn)動(dòng)鞋的絕大部分中底采用EVA及其與樹脂、橡膠共混物的發(fā)泡材料制備。EVA在分子鏈中引入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15~0.22的醋酸乙烯,從而降低了結(jié)晶度,使EVA發(fā)泡鞋底材料具有很好的塑性和彈性,且其質(zhì)量小、易著色、物理性能和穿著舒適性好[8-9]。但EVA發(fā)泡率和變形大,耐磨性能較差,可在EVA中摻入韌性材料,如乙丙橡膠、高苯乙烯樹脂、TR和聚烯烴彈性體(POE),以提高鞋底材料的硬度、耐磨性能和防滑性能[9]。鄭建彬等[10]利用價(jià)廉、密度小、物理性能良好的植物纖維與EVA共混改性,制備出發(fā)泡率高的植物纖維/EVA復(fù)合鞋材粒料。劉仿軍等[11]在EVA中加入適量膠粉,制得綜合性能良好和成本低廉的輕質(zhì)鞋底材料。膠粉能有效改善EVA的物理性能,使鞋底材料的撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率和彈性提高,還能使廢橡膠資源得以循環(huán)利用。
SBS屬于TPE,被譽(yù)為第3代橡膠。SBS常溫下具有自補(bǔ)強(qiáng)效應(yīng),強(qiáng)度高,高溫下具有熱塑性,可以重復(fù)加工利用。用SBS制作的鞋底材料具有質(zhì)量小、穿著舒適、無異味、邊角料可回收利用和易加工等優(yōu)點(diǎn)。此外,SBS的摩擦因數(shù)比PVC鞋底材料大1倍左右,在潮濕路面或冰雪上行走不會(huì)打滑。
POE屬于TPE,是乙烯和辛烯的共聚物,其分子結(jié)構(gòu)中的辛烯破壞了乙烯的結(jié)晶,但同時(shí)也賦予其優(yōu)良的透明性和彈性。高溫時(shí)乙烯解結(jié)晶使POE具有塑性,窄相對(duì)分子質(zhì)量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性能。由于辛烯的支化作用,POE的切敏性大大提高,加工性能改善。目前,歐美國家已將POE用于運(yùn)動(dòng)鞋底和皮鞋底的批量生產(chǎn),然而由于POE成本較高,我國仍處于試用階段。隨著POE產(chǎn)量增大,價(jià)格將逐步降低,我國也將擴(kuò)大其在鞋底材料中的應(yīng)用。
近年來鞋底用SR/樹脂復(fù)合材料的研究非?;钴S,其中溴化丁基橡膠/順丁橡膠/C5樹脂復(fù)合材料主要用于制備模壓鞋底。馮鈉等[12]研究表明,C5樹脂可以延長復(fù)合材料的焦燒時(shí)間,降低門尼粘度,提高加工性能;隨著C5樹脂用量增大,復(fù)合材料的抗?jié)窕阅芴岣摺?/p>
目前鞋底材料百花齊放,未來鞋底材料的發(fā)展空間依舊很大,發(fā)展趨勢(shì)主要呈現(xiàn)以下特點(diǎn)。
(1)輕量化。運(yùn)動(dòng)鞋市場(chǎng)份額逐年擴(kuò)大,運(yùn)動(dòng)鞋底材料的研發(fā)也受到超前的重視,超輕鞋底材料的發(fā)泡技術(shù),特別是橡膠發(fā)泡技術(shù)正受到企業(yè)的廣泛關(guān)注。
(2)復(fù)合化。相對(duì)于單一主體材料的鞋底材料而言,未來鞋底材料的主體材料將向復(fù)合化,特別是橡塑共混方向發(fā)展。
(3)環(huán)保性。未來鞋底材料會(huì)更加環(huán)保,主體材料多采用可降解材料,粘合劑采用水性膠粘劑和熱熔膠。
(4)經(jīng)濟(jì)性。未來鞋底材料會(huì)更加經(jīng)濟(jì),如使用膠粉等再生材料,在降低成本的同時(shí)還能改善鞋底材料性能。
隨著生活水平提高,人們對(duì)鞋類產(chǎn)品的要求也日益提高,由以前只注重外觀轉(zhuǎn)變?yōu)槊烙^、安全和舒適并重。橡膠具有優(yōu)異耐磨性能、耐腐蝕性能、耐老化性能和良好的減震性能,橡膠鞋底穿著輕便舒適,在鞋底材料中發(fā)展很快,具有廣闊的市場(chǎng)前景[13-14]。隨著新型橡膠和塑料材料的發(fā)展和更新,鞋底材料不斷推陳出新,為鞋類產(chǎn)品的發(fā)展帶來蓬勃生機(jī)。