高崇婧，劉麗艷，馬萬里，劉麗華，李一凡

(哈爾濱工業(yè)大學(xué) 市政環(huán)境工程學(xué)院 城市水資源與水環(huán)境國家重點實驗室 國際持久性有毒物質(zhì)聯(lián)合研究中心，哈爾濱 150090)

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油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的污染特征

高崇婧，劉麗艷，馬萬里，劉麗華，李一凡

(哈爾濱工業(yè)大學(xué) 市政環(huán)境工程學(xué)院 城市水資源與水環(huán)境國家重點實驗室 國際持久性有毒物質(zhì)聯(lián)合研究中心，哈爾濱 150090)

摘要:為了解油漆工人對二苯甲酮(benzophenones，BPs)型紫外吸收劑的暴露情況，于2013采集哈爾濱市10個油漆工人和10個普通人群的尿液樣品，分析尿液中2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)、4-羥基二苯甲酮(4-HBP)、2,4-二羥基二苯甲酮(BP-1)、2,2′,4,4′-四羥基二苯甲酮(BP-2)、2,4-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-8)等5種BP型紫外吸收劑的污染特征.結(jié)果表明，BP-3、4-HBP、BP-2和BP-8普遍存在于油漆工人尿液中，BP-2和BP-8是油漆工人尿液中主要的BP型紫外吸收劑.油漆工人尿液中BP-3、4-HBP和BP-2具有相同的來源，4-HBP和BP-8具有相同的來源，BP-2和BP-8的來源不同.油漆工人體內(nèi)BP型紫外吸收劑的日排泄量高于普通人群，說明油漆工人的工作環(huán)境與BP型紫外吸收劑的暴露有關(guān)，長期接觸油漆、涂料等粉刷材料可增加BP型紫外吸收劑在人體內(nèi)的暴露量.

關(guān)鍵詞:二苯甲酮型紫外吸收劑；尿液；油漆工人；普通人群；暴露評估

二苯甲酮(Benzophenone，BP)是由一個羰基連接兩個苯環(huán)形成的化合物，是紫外吸收劑的中間體，其衍生物廣泛應(yīng)用于多種產(chǎn)品和制劑中.2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)、4-羥基二苯甲酮(4-HBP)、2,4-二羥基二苯甲酮(BP-1)、2,2′,4,4′-四羥基二苯甲酮(BP-2)、2,4-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-8)等是常見的BP型紫外吸收劑，其苯環(huán)上的羥基氫可與相鄰的羰基氧形成螯合環(huán)，經(jīng)紫外線照射后螯合環(huán)打開，化合物由不穩(wěn)定的高能態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍艿姆€(wěn)定態(tài)，過程中釋放能量，從而使有害的紫外光變?yōu)榈湍堋o害的熱能[1-2].BP型紫外吸收劑具有吸收率高、熱穩(wěn)定性好、兼容性強等優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于防曬類制劑[3-7]、油漆、涂料、染料[8-9]、食品塑料包裝[10-11]等產(chǎn)品中，用以紫外防護、防止涂料染料褪色以及塑料產(chǎn)品的聚合或降解等.BP型紫外吸收劑具有內(nèi)分泌干擾作用，進入人體后可與相應(yīng)的激素受體相結(jié)合，擾亂人體內(nèi)的激素水平，從而影響人體生殖健康[12-15].人們可通過呼吸、飲食和皮膚接觸等途徑攝入BP型紫外吸收劑.目前，國外BP型紫外吸收劑的人體監(jiān)測研究主要集中在北美和歐洲等發(fā)達國家[16-20].中國對于BP型紫外吸收劑的人體監(jiān)測研究相對較少.已有研究顯示，BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8等紫外吸收劑已在我國居民尿液中廣泛檢出，表明我國居民對于此類紫外吸收劑的暴露比較普遍[21-22].

BP型紫外吸收劑在油漆、涂料、染料等產(chǎn)品中應(yīng)用比較廣泛[8-9]，添加到此類產(chǎn)品中的BP型紫外吸收劑并不與材料中的高分子基質(zhì)形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵，容易揮發(fā)到環(huán)境中并經(jīng)呼吸或皮膚接觸等途徑進入人體，油漆工人長期從事油漆涂料的粉刷工作，大大增加了此類物質(zhì)在體內(nèi)的暴露風(fēng)險.BP-3具有吸收率高、熱穩(wěn)定性好、價格低廉等優(yōu)點，是目前應(yīng)用最廣泛的BP型紫外吸收劑.BP-3具有多種內(nèi)分泌干擾效應(yīng)，可影響人體生殖發(fā)育健康，BP-3進入人體后還可代謝產(chǎn)生4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8等代謝產(chǎn)物.研究表明，BP-1和BP-2等紫外吸收劑在人體內(nèi)具有比BP-3更強的毒性效應(yīng)[21-22].為了了解油漆工人體內(nèi)BP型紫外吸收劑的污染水平，本研究于2013年1—4月，在黑龍江省哈爾濱市采集10個油漆工人的尿液樣品，同時采集10個普通人群的尿液樣品作為對照，分析尿液樣品中BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8的污染特征，并對油漆工人體內(nèi)BP型紫外吸收劑的暴露風(fēng)險進行了評價.測定人體尿液中BP型紫外吸收劑的濃度水平，對于評價環(huán)境中此類物質(zhì)的污染水平、人體對BP型紫外吸收劑的代謝狀況，以及了解體內(nèi)BP型紫外吸收劑的含量與某些疾病之間的關(guān)系具有指導(dǎo)意義.同時，開展職業(yè)暴露人群體內(nèi)BP型紫外吸收劑的監(jiān)測工作能夠揭示此類物質(zhì)在日常生活環(huán)境中潛在的污染來源，為減少和控制BP型紫外吸收劑對于職業(yè)暴露人群的危害提供參考依據(jù)，保障相應(yīng)職業(yè)工作人員的健康安全，并對在日常生活中有效地規(guī)避此類暴露風(fēng)險具有重要的理論和實踐意義.

1實驗

1.1尿液樣品的采集與保存

表1　哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液樣品信息

1.2尿液樣品的處理和儀器分析方法

結(jié)合國內(nèi)外的研究現(xiàn)狀，共選擇5種BP型紫外吸收劑為目標(biāo)物，即BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2、BP-8，詳細信息如圖1和表2所示.

圖1　BP型紫外吸收劑的分子結(jié)構(gòu)

Tab.2Name, abbreviation, molecular weight and CAS number of BP-type UV filters

名稱縮寫相對分子質(zhì)量CAS號2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮BP-3228.24131-57-74-羥基二苯甲酮4-HBP198.221137-42-42,4-二羥基二苯甲酮BP-1214.22131-56-62,2',4,4'-四羥基二苯甲酮BP-2246.22131-55-52,4-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮BP-8244.24131-53-3

尿液樣品中BP型紫外吸收劑的前處理和儀器分析方法見文獻[23].概述如下：1)樣品酶解.將冰凍保存的尿液樣品于室溫下靜置解凍至常溫狀態(tài)，渦旋混合30 s，取0.5 mL尿液樣品于15 mL聚丙烯(PP)離心管中，加入200 μL醋酸氨緩沖溶液，50 μL 2 mL/L的β-葡萄糖醛酸酶以及100 μL 500 mg/L的4-甲基傘形內(nèi)酯，加入20 ng的13C12-BP-3內(nèi)標(biāo)以及0.5 mL超純水，37 ℃水域過夜.2)液液萃取.向酶解后的尿液樣品中加入3 mL乙酸乙酯，振蕩1 h，4 500g離心10 min，移取上清液.此步驟重復(fù)兩次，合并上清液，向混合上清液(約9 mL)中加入1 mL超純水，4 500g離心10 min，取上清液，利用高純氮氣將上清液緩慢濃縮至幾乎干燥，加入0.5 mL甲醇，渦旋混合10 s后轉(zhuǎn)移至1 mL棕色樣品瓶中，密封，低溫保存，待儀器分析.

采用安捷倫1100高效液相色譜串聯(lián)AB SCIEX API 2000三重四極桿質(zhì)譜儀對BP型紫外吸收劑進行檢測，色譜柱為Betasil C18型柱(100 mm×2.1 mm×5 μm)，保護柱為Betasil C18型柱(20 mm×2.1 mm×5 μm).流動相A為甲醇，流動相B為甲醇-水溶液(10∶90，體積比；醋酸銨調(diào)節(jié)pH，醋酸銨在甲醇水溶液中的濃度為0.15%)，流速為300 μL/min，流動相梯度為：0.0～4.5 min，80% B；4.5～6.0 min，30% B；6.0～15.0 min，5% B；15.0～25.0 min，5% B；25.5 min，80% B；25.5～30 min，80% B.進樣體積10 μL，載氣為高純氮氣，進樣口溫度為450 ℃，負離子模式，離子噴霧電壓為-4 700 V.BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2、BP-8以及13C12-BP-3的定性、定量離子分別為227>211、197>92、243>93、245>91、243>93、233>217，BP-3和13C12-BP-3的轟擊電能為-30 eV，4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8的轟擊電能為-40 eV.

1.3質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

在樣品處理過程中，同時進行2個空白實驗和2個基質(zhì)加標(biāo)實驗，處理方法與尿液樣品相同，用以檢測方法的回收率和基質(zhì)干擾.空白樣品中有BP-3和4-HBP的檢出質(zhì)量濃度分別為0.20和0.05 μg/L，BP-1、BP-2和BP-8均未檢出，數(shù)據(jù)均已扣除空白值.為檢測樣品處理過程中的基質(zhì)影響和回收率，所有樣品在處理前均加入13C12-BP-3內(nèi)標(biāo)，回收率為(86±17)%，所有數(shù)據(jù)均經(jīng)過回收率校正.BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8的最低定量限(LOQ)范圍為0.02～0.06 μg/L.

2結(jié)果與討論

2.1BP型紫外吸收劑的濃度水平

5種BP型紫外吸收劑的檢出率和濃度水平(肌酐校正:μg/g 肌酐;未經(jīng)肌酐校正:μg/L)如表3所示.由于實驗所用尿液樣品不是晨尿樣品，分析過程中以肌酐校正后的濃度水平為準(zhǔn).BP-3、BP-2和BP-8在所有尿液中均有檢出，是廣泛存在于哈爾濱市居民尿液中的BP型紫外吸收劑.BP-1在普通人群和油漆工人尿液中的檢出率均不足50%，說明BP-1不是哈爾濱市居民尿液中主要的紫外吸收劑.4-HBP在所有油漆工人尿液中均有檢出，但在普通人群尿液中的檢出率僅為50%，說明油漆工人對于4-HBP的暴露更廣泛.

（3）怎么辦？尋找對策：①國家層面：貫徹落實科學(xué)發(fā)展觀，轉(zhuǎn)變經(jīng)濟發(fā)展方式，走可持續(xù)發(fā)展之路。②企業(yè)層面：提高科技創(chuàng)新能力，實施創(chuàng)新驅(qū)動戰(zhàn)略。③個人層面：增強環(huán)保意識，保護環(huán)境、綠色消費等。

油漆工人尿液中5種BP型紫外吸收劑的總濃度(∑5BPs)范圍為0.24～8.66 μg/g(1.75～13.68 μg/L)，普通人群尿液中BP型紫外吸收劑的總濃度范圍為0.22～0.82 μg/g(1.06～3.06 μg/L)，油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑總濃度的幾何平均值(1.36 μg/g)是普通人群(0.43 μg/g)的3倍，且油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的最高濃度比普通人群高一個數(shù)量級，說明油漆工人對于BP型紫外吸收劑的暴露程度高于普通人群，且BP型紫外吸收劑濃度較高的尿液樣品主要為油漆工人尿液樣品.

表3　油漆工人和普通人群尿液樣品中5種BP型紫外吸收劑的濃度水平

哈爾濱市油漆工人尿液中BP-3的幾何平均濃度為0.11 μg/g(0.28 μg/L)，與普通人群尿液中BP-3的幾何平均濃度(0.08 μg/g或0.29 μg/L)基本相同，說明油漆工人不是BP-3的高風(fēng)險暴露人群.哈爾濱市普通人群和油漆工人尿液中BP-3的濃度水平與南京市普通居民尿液中BP-3的濃度水平(0.11 μg/L)基本相同[24]，但低于天津(0.22 μg/g)、上海(0.15 μg/g)和齊齊哈爾(0.25 μg/g)市普通居民尿液中BP-3的濃度水平[25].4-HBP和BP-1在油漆工人和普通人群尿液樣品中的濃度均相對較低，說明4-HBP和BP-1不是哈爾濱市居民尿液中主要的BP型紫外吸收劑.

BP-2和BP-8是哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中濃度相對較高的BP型紫外吸收劑，哈爾濱市普通人群尿液中BP-2的幾何平均濃度為0.09 μg/g(0.34 μg/L)，低于上海市成年居民尿液中BP-2的濃度(0.79 μg/L)[25].油漆工人尿液中BP-2的幾何平均濃度(0.33 μg/g)是普通人群的3倍，最高濃度(1.13 μg/g)約為普通人群尿液中BP-2最高濃度(0.25 μg/g)的5倍.哈爾濱市普通人群尿液中BP-8的幾何平均濃度為0.16 μg/g(0.59 μg/L)，高于上海市成年居民尿液中BP-2的濃度(0.18 μg/L)[25].油漆工人尿液中BP-8的幾何平均濃度(0.49 μg/g)是普通人群的3倍，最高濃度(7.03 μg/g)約為普通人群尿液中BP-8最高濃度(0.55 μg/g)的13倍.油漆工人尿液中BP-2和BP-8的濃度顯著高于普通人群，說明油漆工人接觸了大量的BP-2和BP-8，即油漆涂料等材料與BP-2和BP-8在人體內(nèi)的暴露程度有關(guān)，可顯著增加人體內(nèi)BP-2和BP-8的濃度水平.

2.2BP型紫外吸收劑的的組成特征

為了了解各種BP型紫外吸收劑在哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中的分布情況，分析了油漆工人和普通人群尿液中BP型紫外吸收劑的組成特征(圖2).結(jié)果顯示，BP-8是普通人群尿液中最主要的紫外吸收劑，占總濃度的44%，BP-3和BP-2分別占總濃度的22%、26%，4-HBP和BP-1僅占總濃度的8%.在油漆工人尿液中，BP-8和BP-2占BP型紫外吸收劑總濃度的比例均大于普通人群，分別為51%和33%，BP-3、4-HBP和BP-2的比例相對較小，共占總濃度的16%.油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的組成與普通人群不同，說明油漆工人接觸的BP型紫外吸收劑的種類與普通人群存在差異，油漆工人主要通過呼吸和皮膚接觸暴露于油漆涂料等產(chǎn)品釋放出的BP型紫外吸收劑，其工作環(huán)境中的各類產(chǎn)品即為該人群尿液中BP型紫外吸收劑的主要來源，油漆工人尿液中BP-8和BP-2的組分相對較高，說明油漆工人的工作環(huán)境中BP-8和BP-2的組份相對較高.

圖2　哈爾濱市普通人群和油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的組成特征

2.3相關(guān)性分析

為了了解油漆工人和普通人群尿液中各種BP型紫外吸收劑的來源，對哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8的濃度進行相關(guān)性分析，結(jié)果如表4所示.由于普通人群和油漆工人尿液中4-HBP的檢出率均低于50%，普通人群尿液中BP-1的檢出率也低于50%，對于普通人群尿液中的4-HBP和BP-1，以及油漆工人尿液中的4-HBP不進行詳細討論.

哈爾濱市普通人群尿液中BP-3和BP-2、BP-3和BP-8的濃度具有顯著和極顯著的相關(guān)性，BP-2和BP-8的濃度之間無顯著相關(guān)性.研究表明，生物體內(nèi)的BP-1、4-HBP、BP-2和BP-8既可由BP-3代謝產(chǎn)生[25-28]，也可作為紫外吸收劑的母體單獨添加到各類產(chǎn)品中[29].哈爾濱市普通人群尿液中BP-3和BP-2、BP-3和BP-8的濃度之間相關(guān)性顯著，說明BP-3和BP-2、BP-3和BP-8具有相同或相似的來源，但BP-2和BP-8的濃度之間相關(guān)性不顯著，說明BP-2和BP-8的來源不同，既不是主要由BP-3代謝而來，而是分別與BP-3具有相同或相似的來源.

油漆工人尿液中BP-3、4-HBP和BP-2的濃度彼此之間相關(guān)性顯著，說明油漆工人尿液中BP-3、4-HBP和BP-2具有相同或相似的來源，即4-HBP和BP-2可能是由BP-3代謝而來，或BP-3、4-HBP、BP-2來源于同一種或一類產(chǎn)品中.BP-2和BP-8是油漆工人尿液中濃度較高的BP型紫外吸收劑，但BP-2和BP-8的濃度之間相關(guān)性不顯著，說明油漆工人尿液中BP-2和BP-8的來源不同.BP-8和BP-3濃度之間也無顯著相關(guān)性，說明BP-8不是由BP-3代謝而來，而是與BP-2和BP-3分別來源于不同的油漆、涂料、染料等產(chǎn)品中.4-HBP與BP-8的濃度之間具有顯著相關(guān)性，說明4-HBP和BP-8可能來源于同一種或一類產(chǎn)品中.

表4油漆工人和普通人群尿液樣品中BP型紫外吸收劑的相關(guān)性分析

Tab.4Correlation analysis of concentrations of BP-type UV filters in urines of painters and general population

類型名稱BP-34-HBPBP-2BP-8BP-31.000.685*.634*-.228油漆工人4-HBP1.000.817**-.683*BP-21.000-.387BP-81.000BP-31.000.519.704*.766**普通人群4-HBP1.000.063.368BP-21.000.432BP-81.000

注：* 顯著差異(P< 0.05);**差異極顯著(P< 0.01).

2.4健康風(fēng)險評價

健康風(fēng)險評價是用于描述和評估某一個體未來發(fā)生某種特定疾病或由于某種特定疾病而導(dǎo)致死亡的可能性的一種方法或工具，通常，利用健康風(fēng)險評價模型可以計算或估計有害物質(zhì)給人體帶來的風(fēng)險.哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中BP型紫外吸收劑的日排泄量(daily excretion，DE)由公式(1)[22]計算：

(1)

式中:c為尿液中BP型紫外吸收劑的濃度；V為人體尿液的日排尿量，成年人尿液日排泄量為1.7 L/d[30]；W為體質(zhì)量.

哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中BP型紫外吸收劑的日排泄量如表5所示.油漆工人尿液中5種BP型紫外吸收劑日排泄量的幾何平均值、50分位(P50)和95分位(P95)分別為86.54、71.96和274.30 ng/(kg·d)，高于普通人群尿液中5種BP型紫外吸收劑日排泄量的幾何平均值(45.01)、P95(44.57)和P95(71.78 ng/(kg·d))，并且油漆工人尿液中日排泄量的P95是普通人群的4倍以上(下文采用日排泄量的幾何平均值和P95進行比較分析).油漆工人尿液中BP-3、4-HBP和BP-1日排泄量的幾何平均值分別為7.19、0.55和1.88 ng/(kg·d)，略低于普通人群(8.46、0.94和2.19 ng/(kg·d))，但油漆工人尿液中BP-3、4-HBP和BP-1的P95日排泄量均高于普通人群，說明BP-3、4-HBP和BP-1的高暴露量人群主要存在于油漆工人群體中.BP-2和BP-8是哈爾濱市普通人群和油漆工人尿液中暴露量相對較高的BP型紫外吸收劑，油漆工人尿液中BP-2和BP-8日排泄量的幾何平均值約為普通人群的2倍，而P95日排泄量是普通人群的3倍以上，說明油漆工人對于BP-2和BP-8的暴露程度普遍較高.綜上，5種BP型紫外吸收劑的高暴露人群均為油漆工人，說明油漆工人的工作環(huán)境與BP型紫外吸收劑的暴露有關(guān)，長期接觸油漆、涂料等粉刷材料可增加BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8在人體內(nèi)的暴露量.

表5哈爾濱市油漆工人和普通人群尿液中PAEs的日排泄量

Tab.5Daily excretions of PAEs in urines of painters and general population in Harbin

ng·(kg·d)-1

由于BP-3、4-HBP、BP-1、BP-2和BP-8在人體內(nèi)的代謝過程尚不清晰，缺乏相應(yīng)的攝入與排泄比例關(guān)系，本文中計算的哈爾濱市油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的日排泄量低于實際日暴露量.哈爾濱市油漆工人尿液中BP型紫外吸收劑的總暴露量明顯高于普通人群，說明油漆涂料的粉刷行業(yè)是BP型紫外吸收劑的高風(fēng)險暴露職業(yè).BP型紫外吸收劑是外源性內(nèi)分泌干擾物，可對人體生殖健康產(chǎn)生不利影響，BP-3是使用較為廣泛的BP型紫外吸收劑，因此，國內(nèi)外關(guān)于BP型紫外吸收劑的研究主要集中在BP-3人體暴露.但是，動物實驗表明，BP-1、4-HBP和BP-2在機體內(nèi)的雌激素活性高于BP-3[31-32]，而BP-2是哈爾濱市油漆工人暴露程度較高的BP型紫外吸收劑，因此，此類物質(zhì)在油漆工人體內(nèi)的暴露量應(yīng)引起注意.此外，油漆工人因其工作性質(zhì)，長期暴露于油漆、涂料等粉刷材料中，對BP型紫外吸收劑的暴露屬于持續(xù)暴露，即體內(nèi)的P型紫外吸收劑始終保持著相對較高的濃度水平，因此，應(yīng)加強對于油漆工人體內(nèi)BP型紫外吸收劑暴露水平的重視.

3結(jié)論

1)哈爾濱市油漆工人對于BP型紫外吸收劑的暴露非常普遍，BP-3、BP-1、BP-2和BP-8的濃度高于普通人群，BP-2和BP-8是油漆工人尿液中主要的BP型紫外吸收劑.

2)油漆工人尿液中BP-3、4-HBP、BP-2具有相同的來源，4-HBP和BP-8也具有相同的來源，但是BP-2和BP-8的來源不同.

3)油漆工人尿液中BP-2和BP-8的日排泄量顯著高于普通人群，長期接觸油漆、涂料、染料等粉刷材料可增加人體內(nèi)BP型紫外吸收劑的暴露量.

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(編輯劉彤)

doi：10.11918/j.issn.0367-6234.2016.08.020

收稿日期:2015-08-15

基金項目:國家自然科學(xué)基金(21277038);城市水資源與水環(huán)境國家重點實驗室(哈爾濱工業(yè)大學(xué))自主課題(2013DX14)

作者簡介:高崇婧(1983—)，女，博士研究生； 李一凡(1949—)，男，教授，博士生導(dǎo)師

通信作者:李一凡，ijrc_pts_paper@yahoo.com

中圖分類號:X838

文獻標(biāo)志碼:A

文章編號:0367-6234(2016)08-0121-06

Occurrence of benzophenone-type UV filters in urine of house painters

GAO Chongjing, LIU Liyan, MA Wanli, LIU Lihua, LI Yifan

(International Joint Research Center for Persistent Toxic Pollutants (IJRC-PTS), State Key Laboratory of Urban Water Resource and Environment, School of Municipal and Environmental Engineering, Harbin Institute of Technology, Harbin 150090, China)

Abstract:Benzophenone (BP) type ultraviolet (UV) filters are widely used in paints, coating materials and colorants. In order to investigate the occurrence of BP-type UV filters in painters, 10 urine samples from painters and other 10 urine samples from general population were collected in Harbin City. Urinary concentrations of five BP-type UV filters including 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone (BP-3), 4-hydroxy benzophenone (4-HBP), 2,4-dihydroxy benzophenone (BP-1), 2,2′,4,4′-tetrahydroxy benzophenone (BP-2) and 2,2′-dihydroxy-4-methoxy benzophenone (BP-8) were analyzed. The results indicated that the painters in Harbin were widely exposed to BP-3, 4-HBP, BP-2 and BP-8. BP-2 and BP-8 were the major BP-type UV filters. For all BP-type UV filters in painters, BP-3, 4-HBP and BP-2 shared the same origin, and 4-HBP and BP-8 shared the same origin.However, the BP-2 and BP-8 originated differently. The excretion doses of BP-type UV filters in painters were higher than that in general population, which indicated a possoble relationship between the exposure doses of BP-type UV filters and the working environment for painters. Long term exposure to paint or coating materials can increase the burden of BP-type UV filters in human.

Keywords:Benzophenone type UV filters; urine; painter; general population; human exposure