何偉艷，張　赫，劉進(jìn)榮

(內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院，呼和浩特 010051)

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溶致液晶模板法制備形貌可控的納米氧化鋯

何偉艷，張赫，劉進(jìn)榮

(內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院，呼和浩特 010051)

以ZrOCl2·8H2O及NH3·H2O為原材料，采用SDS/TritonX-100/ H2O構(gòu)成的六角相為模板制備氧化鋯納米粉體，確定pH對(duì)模板穩(wěn)定性的影響，討論氯氧化鋯濃度對(duì)所制備樣品粒徑及形貌的影響。利用偏光顯微鏡對(duì)模板的穩(wěn)定性進(jìn)行表征，利用粒度分析儀、SEM及TEM對(duì)所制備粉體粒徑及形貌進(jìn)行表征，利用XRD對(duì)樣品的晶型及純度進(jìn)行表征，同時(shí)采用FT-IR對(duì)氧化鋯納米粒子的形成機(jī)理進(jìn)行推導(dǎo)。結(jié)果表明：在堿性條件下，模板的穩(wěn)定性不受影響，酸性條件下模板的六角相織構(gòu)消失；氯氧化鋯濃度對(duì)所制備樣品的形貌及粒徑影響很大，增大氯氧化鋯的濃度，所制備的樣品形貌從球形到棉絮狀；通過(guò)機(jī)理分析推測(cè)樣品的前驅(qū)體與模板并沒(méi)有發(fā)生絡(luò)合作用，樣品在模板的水層中間成核及生長(zhǎng)，模板起到限制的作用。

溶致液晶；六角相；納米粒子；氧化鋯

氧化鋯是一種耐高溫、耐腐蝕、耐磨損而且具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的無(wú)機(jī)非金屬材料[1]，不同形貌的氧化鋯應(yīng)用領(lǐng)域不同[2]，氧化鋯纖維可以應(yīng)用到耐火材料中，是唯一一種能夠在1600℃以上超高溫環(huán)境下長(zhǎng)期使用的陶瓷纖維耐火材料，另外氧化鋯纖維在陶瓷中具有增韌作用；球形的氧化鋯粉體應(yīng)用在光纖連接中，用作光纖連接器[3]；介孔的氧化鋯可以應(yīng)用到催化領(lǐng)域，利用介孔氧化鋯分子篩替代液體酸應(yīng)用于催化反應(yīng)，其優(yōu)點(diǎn)是易與產(chǎn)物分離、廢液排放少及對(duì)環(huán)境污染小[4]；片狀的氧化鋯可以嵌入聚合物中提高聚合物化學(xué)穩(wěn)定性，硬度及光學(xué)性能[5]；納米氧化鋯的涂層應(yīng)用到生物醫(yī)學(xué)上，增加其耐磨性及抗腐蝕性[6]；納米氧化鋯用于合成電極材料，提高電極材料的催化活性，降低槽電壓減小能耗[7]。

納米氧化鋯的特殊性能不僅由化學(xué)組成所決定，還受其尺寸和形貌結(jié)構(gòu)的影響，不同的制備方法所制備的產(chǎn)品形貌及尺寸不同。Heioth等[8]通過(guò)液相沉淀法制備了具有高折射率薄片狀的納米氧化鋯。馬天等[9]采用微乳液法制備了球形的納米氧化鋯。楊絮飛等[10]在水/環(huán)己烷微乳體系中制備粒徑小于10nm的純氧化鋯粉體，方小龍等[11]采用CTAJ/正己醇/水/鹽微乳體系制備出了球形、粒度分布均勻、無(wú)團(tuán)聚的約30nm四方相氧化鋯粉體。從目前研究結(jié)果看，微乳液法是目前廣泛應(yīng)用于制備特殊形貌納米粉體的一種方法，在控制形貌方面占據(jù)著越來(lái)越重要的位置。但微乳液法存在的問(wèn)題是所制備的粉體形貌受微乳液熱力學(xué)穩(wěn)定性影響，并且不能通過(guò)簡(jiǎn)單調(diào)控操作條件獲得不同形貌的樣品，故利用一種簡(jiǎn)單制備方法通過(guò)調(diào)控操作條件組裝不同形貌納米粒子,從而得到具備不同性能的納米材料成為迫切需要解決的問(wèn)題。

基于不同應(yīng)用領(lǐng)域?qū)ρ趸喌奶囟ㄐ蚊驳囊?，本研究旨在利用模板法制備不同形貌的納米氧化鋯，主要考察pH對(duì)模板的相結(jié)構(gòu)及反應(yīng)物濃度對(duì)所制備納米粉體形貌的影響，并對(duì)所制備的納米粉體進(jìn)行表征，同時(shí)對(duì)模板法制備粉體形貌的控制機(jī)理進(jìn)行探究。以期通過(guò)制備條件溫和及相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的模板法獲得形貌可控的納米氧化鋯粉體。

1　實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.1實(shí)驗(yàn)試劑

二次水(H2O)，自制；曲拉通(TritonX-100)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；十二烷基硫酸鈉(SDS)，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司；氨水(NH3·H2O)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；八水氯氧化鋯(ZrOCl2·8H2O)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；無(wú)水乙醇(C2H5OH)，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司。

1.2實(shí)驗(yàn)設(shè)備

BSA124S電子天平；TG18G-Ⅱ高速離心機(jī)；DF-S恒溫水浴；Vortex-Genie2渦混器；KQ-250E超聲清洗器；自組裝箱式電阻爐；Axio Scope.A1偏光顯微鏡；PHSJ-3F pH劑；XD8-Adrance X射線衍射儀； S-3400SEM； JEM-200CXTEM。

1.3SDS/TritonX-100/H2O溶致液晶樣品的配置

配制不同濃度的十二烷基硫酸鈉溶液，按一定質(zhì)量比與曲拉通混合、配制一系列不同組成的樣品，攪拌、離心，兩個(gè)步驟反復(fù)進(jìn)行，使樣品體系充分混勻。由于表面活性劑溶液黏度較大，混勻過(guò)程往往需要較長(zhǎng)時(shí)間。也可以對(duì)混合物稍稍加熱(注意溫度不能過(guò)高)，在其流動(dòng)性增加的基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行震動(dòng)混勻。將混勻的樣品在25℃恒溫放置36h。觀察液晶樣品外觀，包括流動(dòng)性、雙折射性、均勻性及分相程度，記錄觀察現(xiàn)象。樣品的雙折射性可通過(guò)偏光顯微鏡(兩個(gè)垂直正交的偏光片)進(jìn)行初步觀測(cè)，更為精確的織構(gòu)則由佩戴CCD的偏光顯微鏡測(cè)得。取少量液晶樣品，置于載玻片與蓋玻片之間，在偏光顯微鏡下觀察并記錄其織構(gòu)圖像，確定溶致液晶的單相區(qū)。

配制不同pH的緩沖溶液，將5mL 0.2mol/L鄰苯二甲酸氫鉀 與 4mL0.2mol/L HCl混合，再加水稀釋到20mL，配置成pH為2緩沖溶液。采用乙酸-乙酸鈉配置成pH為5緩沖溶液，磷酸氫二鈉-磷酸二氫鉀配置成pH為8緩沖溶液，碳酸鈉-碳酸氫鈉配置成pH為10緩沖溶液，磷酸氫二鈉-氫氧化鈉配置成pH為12緩沖溶液。

根據(jù)SDS/TritonX-100/H2O體系的三相圖，在此體系的六角相區(qū)內(nèi)選點(diǎn)，取緩沖溶液代替三組分中的水，混合均勻，恒溫25℃，在光學(xué)顯微鏡下觀察體系的織構(gòu)。

1.4納米氧化鋯的制備步驟

首先配置不同濃度氯氧化鋯溶液，取一定量的氨水溶液替代SDS/TritonX-100/H2O體系中的組分水，然后向此體系加入不同濃度的氯氧化鋯溶液，充分混合均勻，在25℃水浴中恒溫1h后在高速離心機(jī)離心，將獲得的樣品采用水及乙醇交叉洗滌，離心，獲得氧化鋯的前驅(qū)體，在真空干燥箱內(nèi)80℃干燥3h，馬弗爐內(nèi)600℃以5℃/min煅燒后獲得樣品。

2　結(jié)果與分析

2.1SDS/TritonX-100/H2O三元體系六角相區(qū)的確定

圖1為25℃時(shí)SDS/TritonX-100/H2O體系三元相圖。由圖1可以看到，在遠(yuǎn)離TritonX-100軸的一側(cè)存在一個(gè)范圍較大的六角液晶區(qū)域(H)，對(duì)應(yīng)TritonX-100質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1.25%～30%，對(duì)應(yīng)H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為10%～70%。圖2為不同放大倍數(shù)的六角相代表性偏光照片，圖2(a),(b)上出現(xiàn)了大量的較為分散的亮點(diǎn)，顯示為扇形織構(gòu)，屬于六角相的特征織構(gòu)。

圖1　25℃時(shí)SDS/TritionX-100/H2O體系三元相圖 ( H：六角相)Fig.1　Ternary phase diagram of SDS/TritonX-100/H2O system at 25℃(H:hexagonal phase)

圖2　25℃下溶致液晶樣品的偏光照片F(xiàn)ig.2　POM images of LLC sample at 25℃

從圖1可以看出，TritonX-100的加入使體系更易形成六角相，原因是非離子型表面活性劑TritonX-100與離子型表面活性劑SDS在溶液中形成混合膠束，非離子型表面活性劑分子插入膠團(tuán)后，使原來(lái)的離子型的表面活性劑的離子頭的電性斥力減弱，再加上兩種表面活性劑分子間的碳?xì)滏滈g的疏水作用，而較易形成膠團(tuán)。另外TritonX-100受電解質(zhì)溶液的影響較小，故加入納米粉體的前驅(qū)體時(shí)，體系的穩(wěn)定性在相同條件下比單一的離子型表面活性劑組成的體系穩(wěn)定。

2.2pH對(duì)六角相結(jié)構(gòu)的影響

采用模板法制備納米材料的關(guān)鍵問(wèn)題，納米材料的前驅(qū)體加入后不影響模板的相結(jié)構(gòu)，故本實(shí)驗(yàn)考察pH對(duì)該體系模板相結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的影響。

圖3為不同pH下的SDS/TritonX-100/H2O體系的顯微照片，從圖3可以看出當(dāng)pH為2時(shí)，溶致液晶織構(gòu)大部分消失，說(shuō)明此時(shí)體系的相結(jié)構(gòu)已經(jīng)被破壞，當(dāng)pH增至7時(shí)，照片出現(xiàn)明顯的貝殼狀的六角相的織構(gòu)，但是仍有部分織構(gòu)消失，當(dāng)溶液pH為堿性條件時(shí)，體系的織構(gòu)明顯，液晶的六角相結(jié)構(gòu)完整，說(shuō)明保持其穩(wěn)定的相結(jié)構(gòu)。本工作制備氧化鋯粒子所采用的反應(yīng)液為氨水和氯氧化鋯，氨水為堿性溶液，為了保持模板的穩(wěn)定性，本研究首先以氨水替代水制備模板，然后向此體系中加入氯氧化鋯溶液，采用反向滴加的方式，增加模板的穩(wěn)定性。

Fig.3　SDS/TritonX-100/H2O(15/30/55)體系在不同pH下的偏光顯微鏡照片　(a)2;(b)5;(c)7;(d)8;(e)10;(f)12Fig.3　POM images SDS/TritonX-100/H2O (15/30/55) system at different pH values　(a)2;(b)5;(c)7;(d)8;(e)10;(f)12

2.3氨水濃度對(duì)所制備的氧化鋯粒徑的影響

為了考察表面活性劑的組成和氨水的加入量對(duì)所制備的粒徑的影響，根據(jù)圖1描繪的體系三元相圖，選取兩種配比SDS/TritonX-100/H2O 15/30/55 (a)和11/28/61(b)的表面活性劑的組成，采用此配比的表面活性劑為模板制備納米氧化鋯，并在確定其他操作條件下，改變氨水濃度，考察氨水濃度對(duì)所制備的氧化鋯粒徑的影響。

圖4　氨水的加入量與氧化鋯粒徑的關(guān)系圖Fig.4　Relationship diagram of the amount of ammonia adding and the zirconia particles

圖4兩條曲線分別代表兩種配比為模板制備樣品所獲得的粒徑變化曲線圖，從圖4可以看出模板配比SDS/TritonX-100/H2O為15/30/55所制備的粉體的粒徑整體小于采用模板配比SDS/TritonX-100/H2O為11/28/61所制備的粉體粒徑，可能存在兩個(gè)原因，一是a水層的厚度小于b水層的厚度，水層厚度的大小影響到所制備的樣品的粒徑。從圖4可以看出，隨著氨水濃度的加大，所制備的粉體的粒徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于模板水層的厚度，可能的原因是在氨水加入量增大時(shí)模板水層之間距離增加，減弱了表面活性劑親水頭基團(tuán)之間的相互作用。SDS/TritonX-100/H2O體系中SDS為離子型表面活性劑，依靠靜電力維持體系的平衡，在水通道兩側(cè)排列著大量帶同種電荷的頭基，它們之間存在著跨越水層的靜電排斥力，氨水的加入屏蔽了靜電斥力，導(dǎo)致水通道層間距離減小。而TritonX-100為非離子型表面活性劑，其與水一起構(gòu)建的溶致液晶模板結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性受體系內(nèi)靜電力的作用很小，主要是通過(guò)范德華力、熱漲落力等因素來(lái)維持體系內(nèi)的平衡[27]，氨水摻入會(huì)使體系中的范德華引力(粒子與水通道兩側(cè)膜層或相鄰?fù)ǖ纼?nèi)粒子與粒子間跨越膜層的范德華引力)和漲落排斥力(膜漲落引起膜層與粒子互相排斥)增大，導(dǎo)致水通道層間距離增大，非離子表面活性劑的作用大于離子型表面活性劑作用力，整體的趨勢(shì)是水層距離增大[27,28]。另一原因是所制備的粉體的前驅(qū)體在后續(xù)的干燥和煅燒的過(guò)程中，產(chǎn)生了團(tuán)聚導(dǎo)致粒子的粒徑增大。

2.4氯氧化鋯濃度對(duì)所制備的氧化鋯粒徑的影響

為了考察氯氧化鋯濃度對(duì)所制備的樣品粒徑的影響，確定模板配比SDS/TritonX-100/H2O為15/30/55，分別配制氯氧化鋯濃度為 0.5，1.0，1.5，2.0mol/L，以不同濃度的氯氧化鋯滴加SDS/TritonX-100/NH3·H2O合成樣品，圖5為氯氧化鋯濃度與所制備樣品氧化鋯粒徑關(guān)系圖，從圖5可以看出，隨著氯氧化鋯濃度的增大，所制備樣品的粒徑增大。

圖5　氯氧化鋯的濃度對(duì)所制備氧化鋯粒徑的影響Fig.5　Effect concentration of the zirconium oxychloride on partical size of zirconia

2.5樣品的表征

確定SDS/TritonX-100/H2O為15/30/55，氨水濃度為6%，體系溫度為25℃，改變氯氧化鋯濃度，從0.5～2.0mol/L，制備樣品a～d，取樣品b進(jìn)行XRD表征, 對(duì)樣品a～d進(jìn)行SEM及TEM表征。圖6為上述條件下所制備的粉體在600℃下煅燒的樣品b的XRD圖，由圖6可見(jiàn)樣品為立方相的氧化鋯，晶格常數(shù)a=0.5013nm,b=0.5013nm,c=0.5013nm,β=90與標(biāo)準(zhǔn)卡片PDF03-0640 的峰形完全一致，在圖中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)其他雜峰，并且樣品具有很好的純度及結(jié)晶度。從圖7掃描電鏡照片及圖8透射電鏡照片可以看出氯氧化鋯濃度為0.5，1.0mol/L時(shí)，所制備的樣品的形貌相差不大，均為球形，當(dāng)氯氧化鋯濃度為1.5mol/L時(shí)，樣品的形貌為棒狀，濃度為2mol/L時(shí)，樣品的形貌呈現(xiàn)棉絮狀，出現(xiàn)部分團(tuán)聚現(xiàn)象。從圖8電子衍射環(huán)的標(biāo)定結(jié)果表明，樣品晶相為立方相的氧化鋯，與XRD結(jié)果一致。

圖6　樣品b的XRD譜圖Fig.6　XRD patterns of sample b

2.6合成機(jī)理

為了考察模板對(duì)所制備的樣品的作用機(jī)制，對(duì)純?nèi)w系及加入反應(yīng)物氯氧化鋯及氨水的樣品進(jìn)行紅外光譜分析，如圖9所示。

圖9(a)為SDS的FT-IR圖，OSO3基團(tuán)在1251,1220,1083cm-1和835cm-1處有特征吸收峰。圖9(b)是TritonX-100的FT-IR圖，3417cm-1處為—OH伸縮振動(dòng)吸收峰，1112～1622cm-1和885cm-1處的吸收峰為表面活性劑TritonX-100中聚氧乙烯醚的特征吸收峰值，聚氧乙烯醚1112.84cm-1處為C—O—C不對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，950，834cm-1處為—CH2平面搖擺振動(dòng)吸收峰。苯環(huán)上的特征吸收出現(xiàn)在1610，1580，1511cm-1處出現(xiàn)苯環(huán)骨架C=C伸縮振動(dòng)引起的吸收峰，在3038cm-1處出現(xiàn)的吸收峰是苯環(huán)的C—H伸展振動(dòng)吸收。由聚氧乙烯醚和苯環(huán)構(gòu)成的芳香醚在1250cm-1處出現(xiàn)C—O—C不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰。

圖7　不同濃度氯氧化鋯所制備的氧化鋯粉體的掃描電鏡照片(a)0.5mol/L;(b)1.0mol/L;(c)1.5mol/L;(d)2.0 mol/LFig.7　The SEM images of the zirconia powder prepared under different concentrations of zirconium oxychloride(a)0.5mol/L;(b)1.0mol/L;(c)1.5mol/L;(d)2.0mol/L

圖8　不同濃度氯氧化鋯所制備的氧化鋯粉體的透射電鏡照片及衍射圖譜(a)0.5mol/L;(b)1.0mol/L;(c)1.5mol/L;(d)2.0mol/LFig.8　TEM images and electron diffraction of the zirconia powder prepared under different concentrations of zirconium oxychloride(a)0.5mol/L;(b)1.0mol/L;(c)1.5mol/L;(d)2.0mol/L

圖10為SDS/TritonX-100/H2O體系與SDS/TritonX-100/NH3·H2O及SDS/TritonX-100/ZrClO2三體系的紅外光譜圖，從圖10可以看出OSO3基團(tuán)在1251，1220cm-1處的吸收峰移到1247，1211cm-1處，這是由于帶電端頭基團(tuán)間的靜電作用以及相互之間形成新的氫鍵引起的，TritonX-100的加入對(duì)SDS/H2O體系起到協(xié)同作用。表面活性劑與水之間的相互作用導(dǎo)致體系無(wú)序-有序相轉(zhuǎn)變，從而形成溶致液晶。圖10中譜線b，c同譜線a非常相似，三者譜圖沒(méi)有發(fā)生變化，說(shuō)明樣品的前驅(qū)體與模板并沒(méi)有發(fā)生絡(luò)合作用，前驅(qū)體在模板的水層中間成核及生長(zhǎng)，模板起到限制的作用，由于靜電作用，Zr4+與OH-1締合為離子對(duì)，離子對(duì)進(jìn)一步結(jié)合Zr4+或OH-1，形成離子群，當(dāng)離子群成長(zhǎng)到一定大小時(shí)，就成為晶核。晶核形成后，溶液中的構(gòu)晶離子按一定的晶格排列，向晶核表面擴(kuò)散并沉積在晶核上使晶核逐漸長(zhǎng)大，到一定程度時(shí)，成為納米晶。生成的晶核和納米晶有聚集為更大聚集體的傾向，其內(nèi)動(dòng)力是靜電力作用，外力為模板的抑制作用。

圖9　SDS與TritonX-100 FT-IR譜圖Fig.9　FT-IR spectra of SDS and TritonX-100

據(jù)POM及FT-IR圖對(duì)溶致液晶的表征結(jié)果以及SEM對(duì)氧化鋯樣品的表征結(jié)果，分析六角相液晶模板制備氧化鋯粉體的示意圖，如圖11所示。這是由于ZrClO2和NH3·H2O均溶于溶致液晶水層中而不溶于表面活性劑層，反應(yīng)便限制在一定維數(shù)中，溶致液晶表面活性劑層水層相間周期排列限制了產(chǎn)物在長(zhǎng)程上的生長(zhǎng)，由于氯氧化鋯濃度不同，成核速率及生長(zhǎng)速率不同，故合成不同形貌的粉體。從以上結(jié)果可以看出，采用溶致液晶模板可以制備不同形貌的氧化鋯樣品，并且模板對(duì)做制備的樣品起到一定的限制作用，較好的復(fù)制了模板的微觀結(jié)構(gòu)，氨水和氯氧化鋯均溶于溶致液晶的水層，當(dāng)氨水濃度一定，氯氧化鋯的濃度影響所制備樣品的粒徑及形貌，溶致液晶長(zhǎng)程上表面活性劑層、水層間周期排列限制了產(chǎn)物在長(zhǎng)程上的生長(zhǎng)，增大氯氧化鋯溶液濃度會(huì)降低溶致液晶的有序性，并且氯氧化鋯溶液濃度越高，不同層之間的樣品沉淀后堆積在一起形成球狀及棒狀結(jié)構(gòu)。

圖10　不同體系FT-IR譜圖Fig.10　FT-IR spectra of different system

圖11　氧化鋯在SDS/TritonX-100/H2O體系六角相中形成示意圖Fig.11　Formation schematic description of zirconia in hexagonal phase formed by SDS/TritonX-00/H2O

3　結(jié)論

(1)采用SDS/TritonX-100/H2O體系溶致液晶六角相為模板可合成不同形貌的氧化鋯納米粉體。

(2)溶致液晶六角相結(jié)構(gòu)受pH影響，pH為堿性條件下六角相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，酸性條件下六角相結(jié)構(gòu)被破壞。

(3)氯氧化鋯濃度影響所制備氧化鋯粉體形貌，增大氯氧化鋯濃度，所制備的樣品形貌從球形到棉絮狀。

(4)氯氧化鋯沒(méi)有與溶致液晶模板中SDS絡(luò)合，模板對(duì)所制備的氧化鋯粉體起到限制的作用。

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Preparation of Zirconia Nanoparticles with Different Morphology Using Lyotropic Liquid Crystal Template

HE Wei-yan,ZHANG He,LIU Jin-rong

(School of Chemical Engineering, Inner Mongolia University of Technology,Hohhot 010051,China)

Zirconia nanoparticles were prepared using ZrOCl2·8H2O and NH3·H2O as raw materials in the lyotropic hexagonal phase consisting of SDS/TritonX-100/H2O. Effects of pH on the phase structure stability of the template were determined. Effect of ZrOCl2concentration on the size and morphology of zirconia were discussed. Polarizing optical microscopy was applied to investigate the stability of the hexagonal phase. The size and morphology of the nanoparticles were characterized by SEM, TEM and particle size analyzer. The crystalline structure and purity of the sample were characterized by XRD. In addition，the synthetic mechanism of zirconia nanoparticles in the lyotropic hexagonal phase were proposed by FT-IR. The results show that the hexagonal phase is stable in the condition of alkalinity and the hexagonal phase texture disappear in the conditions of acid; the size and morphology of the nanoparticles obtained are greatly affected by concentration of ZrOCl2. Morphology of samples changes from spherical-like particle to cotton-like particle with the increase of the concentration of ZrOCl2; the mechanism analysisresults show that complexation reaction between the precursor of the sample and the template does not occur, and crystal growth and nucleation of the zirconia nanoparticles are limited by a direct template route in the hexagonal phase lyotropic liquid crystal.

lyotropic liquid crystal; hexagonal phase; nanoparticle; zirconia

劉進(jìn)榮(1958-)，男，博士，教授，主要從事工業(yè)結(jié)晶及納米材料制備研究，聯(lián)系地址：內(nèi)蒙古自治區(qū)呼和浩特市內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院(010051)，E-mail：jinrong_liu@126.com

10.11868/j.issn.1001-4381.2016.06.012

TQ174

A

1001-4381(2016)06-0076-08

內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)?；鹳Y助項(xiàng)目(ZD2001)

2015-10-23;

2016-03-03