Markus J.Heneka

（RJL Micro&Analytic GmbH）

汽車行業(yè)中關(guān)于清潔部件的要求，最早是由羅伯特·博世公司（Robert Bosch）在1996年為了提高柴油汽車發(fā)動機共軌噴射系統(tǒng)的生產(chǎn)質(zhì)量而提出的，他們在生產(chǎn)流程中發(fā)現(xiàn)小噴嘴很容易被系統(tǒng)中殘留的污染顆粒堵塞，因此提出了生產(chǎn)中清潔部件的質(zhì)量規(guī)范，由此誕生了零部件清潔度測試標(biāo)準(zhǔn)。此后，在汽車系統(tǒng)中很多可靠性問題都被歸因于微粒子污染，即零部件清潔度不足。2015年3月，德國汽車工業(yè)協(xié)會推出了新版本的清潔度檢測標(biāo)準(zhǔn)（VDA 19.1）。文章基于該標(biāo)準(zhǔn)，對相關(guān)測試方法做出了分析比較和解讀。

1 VDA 19和ISO 16232簡介

自1996年開始，由于零部件清潔度相關(guān)性數(shù)據(jù)的平穩(wěn)上升，2005年德國汽車行業(yè)協(xié)會出版了VDA 19標(biāo)準(zhǔn)，因此該標(biāo)準(zhǔn)成為全世界非常有用的文件，也成為國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 16232的清潔度檢測的藍圖。2009年版的ISO 16232已經(jīng)發(fā)展到與VDA 19標(biāo)準(zhǔn)完全兼容。

VDA 19出版的10年后，德國汽車行業(yè)提出修訂和擴展規(guī)范的要求。其主要目的是提高清潔度測試結(jié)果的可對比性，并且增加污染物萃取和分析的新內(nèi)容[1]5?；赩DA 19的新標(biāo)準(zhǔn)（VDA 19.1）于2015年3月出版，ISO 16232修訂委員會也相應(yīng)成立，目的是將VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容轉(zhuǎn)移到國際水平。新的ISO 16232預(yù)計于2017年出版。

如今，這2個標(biāo)準(zhǔn)成為了全世界汽車行業(yè)中的零部件清潔度的分析框架。特別是VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)中，提到了很多實用并有詳細(xì)說明的關(guān)于零部件表面污染物顆粒的萃取和定量分析的最常用的方法。

2 測試方法

所有零部件清潔度分析分為3個步驟[1]21-22：1）從零部件表面洗掉的污染物顆粒通過萃取液來獲??；2）液體用過濾膜進行過濾；3）將過濾膜進行分析以確定顆粒的質(zhì)量、數(shù)量、尺寸和類型。

2.1 萃取

最常見的顆粒萃取方法是用壓力流體沖洗零部件表面[1]25。沖洗不同類型樣品的一些典型示范，如圖1所示。

另一個普遍的方法是用超聲波清洗機來萃取顆粒。雖然在實驗室中很容易實現(xiàn)，但該方法的使用在過去幾年中已慢慢減少。對于鑄造的零部件，超聲波的能量會損壞鑄造材料的基體，因此可能產(chǎn)生新的顆粒，造成顆粒分析結(jié)果不準(zhǔn)確。對于零部件內(nèi)表面顆粒的萃取，可采用內(nèi)部清洗和通過搖晃來攪拌清洗[1]25-26。另外，VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)中引入了通過壓力空氣流來萃取顆粒的新方法[1]26-27。該方法適用于不浸入液體中使用的零部件。不過，空氣萃取的方法還沒有廣泛建立起來。

含表面活性劑的洗滌劑的水基溶液是萃取液的首選，因為其使用后可以用經(jīng)濟的方式處理。然而，如果零件的表面是油性或油膩的，則水機溶液的萃取效果就不是很好。在這種情況下，推薦使用冷清洗溶劑。通常情況下，冷清洗溶劑在進行萃取使用后會通過細(xì)過濾步驟來回收利用。

2.2 過濾

通過液體的真空過濾，顆粒被吸附在過濾膜上。為了選擇合適的過濾膜，必須考慮過濾膜對抗液體的化學(xué)穩(wěn)定性和濾膜孔的尺寸。圖2示出2種過濾膜的結(jié)構(gòu)對比。

發(fā)泡濾膜的結(jié)構(gòu)像海綿一樣，過濾效率高，非常適合于確定總顆粒的質(zhì)量。另外，由于發(fā)泡濾膜的可用孔徑能低至亞微米水平，所以可進行最小顆粒的分析。

如果零件上的顆粒以小顆粒為主或萃取液中有碳黑，則過濾后會得到一個黑色背景的濾膜。在這種情況下，往往不可能進行顆粒的光學(xué)分析。對此，VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)推薦將一種孔徑為5 μm的聚乙烯（PET）網(wǎng)膜作為標(biāo)準(zhǔn)膜[1]88。由于網(wǎng)膜不會出現(xiàn)黑色的背景，因此，5μm的PET過濾膜非常適合于光學(xué)粒度分析。此外，PET膜在許多萃取液下都可以表現(xiàn)出很好的化學(xué)穩(wěn)定性。然而，市面上最小的網(wǎng)格濾膜孔徑為5 μm，根據(jù)VDA 19.1的規(guī)定，網(wǎng)膜的孔徑至少要小于所需過濾顆粒直徑的1/5才能有效把顆粒截留在濾膜上做下一步分析。所以網(wǎng)膜的光學(xué)分析僅限于長度大于25 μm的顆粒。在實際使用中，發(fā)泡濾膜和網(wǎng)膜可以通過雙層濾膜托盤一起使用。

對于萃取和過濾，一種簡單而經(jīng)濟的方法是使用一個實驗室噴水器用于粒子提取和一個玻璃真空過濾器用于過濾制備濾膜。此方法對于可以在一個燒杯中進行提取的中小尺寸的零部件非常適用且很好建立。另一種方法是使用集噴水器、過濾及液體循環(huán)于一體的自動提取柜。相對于實驗室的簡單裝置，使用提取柜手動操作的提取物會少一些，同時成本會更高。

2.3 顆粒分析

2.3.1 稱重法顆粒分析

通過稱重過濾膜可獲取顆粒的總質(zhì)量。即只需稱出過濾膜在過濾前和過濾后的質(zhì)量，兩者之間的差值就等于顆粒的總質(zhì)量[1]100。為了得到準(zhǔn)確的結(jié)果，對過濾膜進行前處理非常重要。通常將膜浸入萃取液中，然后在烘箱中干燥，最后儲存在預(yù)先設(shè)置好時間的干燥器中。需注意，在技術(shù)上很難量化質(zhì)量小于3 mg的顆粒，對此需要一個高端的天平和一間環(huán)境條件恒定的房間才有可能進行。如果質(zhì)量容差要求很嚴(yán)格，則建議一大批樣品一起測試。

2.3.2 粒度式顆粒分析

用于粒度式顆粒分析的檢測設(shè)備（如光學(xué)掃描儀和光學(xué)顯微鏡）都是采用光學(xué)分析原理。VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)認(rèn)可了可以簡化粒子分析的儀器（如光學(xué)掃描儀）的發(fā)展趨勢。在修訂過程中，VDA 19工作組將Micro-QuickTM顆粒清潔度掃描儀與多種自動化光學(xué)顯微鏡設(shè)備進行了循環(huán)測試比較[1]106-113，目的是建立一套儀器參數(shù)，可針對結(jié)果進行更好的對比。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過以一致的方式調(diào)節(jié)照明水平和顆粒檢測閾值，所得到的定量結(jié)果幾乎一致。關(guān)于粒度標(biāo)準(zhǔn)分析，依據(jù)VDA 19.1建議的運行規(guī)程[1]112，光學(xué)顯微鏡和平板掃描儀可以獲得同等的測試結(jié)果。另外，掃描儀快速與簡便的操作也獲得認(rèn)可。

為了獲得準(zhǔn)確的清潔度測試結(jié)果，VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)中指出了光學(xué)顆粒分析儀器（掃描儀和光學(xué)顯微鏡設(shè)備）應(yīng)當(dāng)如何進行設(shè)置[1]112。首先，必須設(shè)置照明水平以確保過濾膜的背景水平在灰度值全程的50%～60%，這一步設(shè)置的目的是為了確保無論過濾膜上裝載的顆粒數(shù)量多少，背景水平都能夠保持一致，從而提高測量結(jié)果的重復(fù)性。其次，灰度閾值必須分2步設(shè)置，目的是能夠分別檢測出過濾膜上特別暗淡（低閾值）的顆粒和特別明亮有金屬光澤（高閾值）的顆粒，因此VDA 19.1中指出，需設(shè)一個70%的閾值用于檢測出暗淡的顆粒，再設(shè)一個145%的閾值用于檢測出明亮的顆粒。這里閾值（如70%或145%）是相對于實際的過濾膜背景水平而言的，如設(shè)定過濾膜背景水平的照明水平為50%（灰度值全程的50%），則閾值70%，其對應(yīng)的灰度值為過濾背景水平（50%）的70%。

根據(jù)VDA 19.1，弱化/避開最小顆粒測試是近來的發(fā)展趨勢。只有少數(shù)特殊案例，其部件間隙容差非常小，會要求分析長度在5～50 μm的顆粒，在實際常規(guī)案例中，長度在5～50 μm的顆粒是沒有相關(guān)性的，而且對這么小的顆粒進行分析工作量十分巨大，甚至?xí)蔀橐环N工作阻礙。因此，現(xiàn)在已將大于50 μm的顆粒分析作為標(biāo)準(zhǔn)要求[1]106。通常，顆粒大小分布以不同粒級以及對應(yīng)可容納的顆粒數(shù)量進行表示，如表1所示。

表1 VDA 19.1中關(guān)于顆粒物尺寸分布的表述（例）

根據(jù)定義，在過濾膜上檢測到的任何物狀都稱為顆粒。在這些顆粒中，有軟纖維和硬粒子。在任何的光學(xué)系統(tǒng)中，纖維和粒子之間是根據(jù)形狀來識別區(qū)分的，另外，光學(xué)儀器能夠檢測金屬反射。因此，通過觀察顆粒上的金屬光澤可更簡單地區(qū)分無光澤和金屬光澤粒子。

然而，必須清楚理解通過光學(xué)方法檢測到的“金屬”這一定義，它不是一種實際的材料分析。當(dāng)顆粒表面受腐蝕后，它是沒有金屬光澤的，即受腐蝕的金屬顆?？赡軙粴w類為非金屬顆粒。而其他高亮的塑料和玻璃可能會誤判為金屬顆粒。如果要完全可靠地定義出顆粒的材料，可以使用掃描電鏡（SEM-EDX）。

2.3.3 擴展式顆粒分析

在世界各地的清潔度實驗室中廣泛使用SEM-EDX進行VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)中描述的擴展式顆粒分析技術(shù)[1]124。

由FEI公司制造的ASPEX Explorer是針對汽車清潔中顆粒分析的特殊需求而定制的儀器。該系統(tǒng)能夠以驚人的速度全自動地識別顆粒的各類材料，顆粒尺寸可以低至1 μm甚至更小。

清潔實驗室如果不愿意購置一臺高成本的SEM-EDX設(shè)備，則可將其試驗的分析任務(wù)逐案外包給有資質(zhì)的實驗室服務(wù)機構(gòu)。

3 結(jié)論

VDA 19.1和ISO 16232標(biāo)準(zhǔn)介紹的清潔度分析方法科學(xué)全面而且實用，可作為企業(yè)自編清潔度文件標(biāo)準(zhǔn)的雛形或者分析框架。在提高不同設(shè)備或儀器之間清潔度分析結(jié)果的可對比性方面，VDA 19.1標(biāo)準(zhǔn)將清潔度標(biāo)準(zhǔn)分析的顆粒定為大于50 μm。VDA 19委員會提出，對于大部分的清潔度問題，小于5 μm顆粒的分析工作耗力耗財，應(yīng)該逐案仔細(xì)評估是否有必要進行小顆粒分析。