滕雅娣，黃鑫龍

(沈陽(yáng)化工大學(xué) 應(yīng)用化學(xué)學(xué)院，沈陽(yáng) 110142)

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不同硼含量的陶瓷前驅(qū)體聚硼硅氮烷結(jié)構(gòu)與性能的研究

滕雅娣，黃鑫龍

(沈陽(yáng)化工大學(xué) 應(yīng)用化學(xué)學(xué)院，沈陽(yáng) 110142)

以甲基乙烯基二氯硅烷為原料，經(jīng)硼氫化、氨解以及熱聚合反應(yīng)合成了一系列聚硼硅氮烷(PBSZ)，重均分子量(MW)為9.0×104～2.6×105。利用改進(jìn)的姜黃素直接光度法測(cè)得其實(shí)際硼含量為2.59%～9.92%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。用FT-IR和1HNMR對(duì)PBSZ結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，發(fā)現(xiàn)硼含量高的PBSZ具有線型結(jié)構(gòu)，硼含量低的PBSZ具有星型結(jié)構(gòu)。線型結(jié)構(gòu)的PBSZ可溶解于四氫呋喃、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷和無(wú)水乙醇等常用有機(jī)溶劑中，星型結(jié)構(gòu)的PBSZ不溶解。通過(guò)TGA對(duì)該系列PBSZ與自制的聚硅氮烷(PSZ)的熱性能進(jìn)行了對(duì)比測(cè)試，結(jié)果表明，在1 350～1 500 ℃區(qū)間PBSZ的失重率為0～0.09%，而PSZ的失重率為0.73%，說(shuō)明該系列PBSZ轉(zhuǎn)化成的Si-B-C-N四元體系陶瓷比Si-C-N三元體系陶瓷具有更好的高溫穩(wěn)定性。

陶瓷前驅(qū)體；硼氫化反應(yīng)；聚硼硅氮烷；姜黃素直接光度法；SiBCN陶瓷；高溫穩(wěn)定性

0　引　言

SiBCN陶瓷作為一種新型高性能陶瓷材料比SiC、Si3N4、BN等二元體系陶瓷和SiCN、SiCO等三元體系陶瓷具有更優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性[1-3]，Riedel等[2]研究發(fā)現(xiàn)SiBCN陶瓷的高溫穩(wěn)定性可達(dá)到2 000 ℃。因此SiBCN陶瓷可應(yīng)用于先進(jìn)航空航天器結(jié)構(gòu)部件、高溫發(fā)動(dòng)機(jī)、渦輪機(jī)、原子能反應(yīng)堆壁、高溫傳感器等領(lǐng)域[3-4]。

SiBCN陶瓷的高性能源于組成陶瓷元素的均勻分布。由于Si和B元素的自擴(kuò)散系數(shù)極低且氮化物在高溫下容易分解，因此傳統(tǒng)的粉末燒結(jié)技術(shù)已不適合制備這種陶瓷[5]，前驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是制備SiBCN陶瓷的有效方法。前驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是通過(guò)化學(xué)合成方法制得可經(jīng)過(guò)熱處理轉(zhuǎn)化為陶瓷材料的前驅(qū)體聚合物，利用聚合物的良好流變性、可加工性進(jìn)行成型加工，之后熱裂解獲得先進(jìn)陶瓷材料[6]。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道SiBCN陶瓷的前驅(qū)體聚硼硅氮烷主要有以下幾種類(lèi)型：硅基環(huán)硼氮烷衍生物[7-11]、硅基二氯化硼氨/胺解產(chǎn)物[12-14]和通過(guò)C-B-C交聯(lián)的聚硅氮烷[2,15]。

前期已制備出一系列Si-C-N陶瓷前驅(qū)體聚合物聚硅氮烷[16-17]，分子量最高達(dá)3.7×105。本文在此基礎(chǔ)上，利用硼氫化反應(yīng)將B元素引入Si-C-N三元體系中，利用熱聚合技術(shù)，制得一系列不同硼含量的聚硼硅氮烷，分子量為9.0×104～26.0×104。

1　實(shí)　驗(yàn)

1.1實(shí)驗(yàn)原料

甲基乙烯基二氯硅烷(TP)，正己烷(AR)，四氫呋喃(AR)，二甘醇二甲醚(AR)，干燥精餾后使用；硼氫化鈉(AR, 96%)，三氟化硼乙醚溶液(AR, 47%)；氨氣，純度99%；高純氮，純度99.99%。

1.2聚硼硅氮烷的合成

以甲基乙烯基二氯硅烷為起始物，經(jīng)硼氫化反應(yīng)(按照B元素加成后在產(chǎn)物中所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%，6%，9%，12%，15%來(lái)設(shè)計(jì)硼氫化反應(yīng)的投料比)、氨解反應(yīng)制得聚硼硅氮烷低聚物。上述反應(yīng)在無(wú)水無(wú)氧條件下進(jìn)行。以硼硅氮烷低聚物為原料，經(jīng)熱聚合反應(yīng)制得聚硼硅氮烷高聚物，具體制備方法為量取一定量聚硼硅氮烷低聚物和催化劑倒入三口燒瓶中，機(jī)械攪拌下升溫，當(dāng)體系開(kāi)始變粘時(shí)，保溫繼續(xù)攪拌至聚合完成，即得聚硼硅氮烷高聚物。

1.3硼含量的測(cè)定

硼含量的測(cè)定采用國(guó)標(biāo)GB/T223.78-2000“鋼鐵及合金化學(xué)分析方法：姜黃素直接光度法測(cè)定硼含量”，該法適用于鋼中0.0005%～0.012%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和非合金鋼中0.0001%～0.0005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))硼含量的測(cè)定，不適用于本產(chǎn)品中3%～15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))硼含量的測(cè)定，本文采用改進(jìn)的方法，將聚硼硅氮烷試樣的硝酸-硫酸混酸處理液稀釋1 000倍后，利用姜黃素直接光度法測(cè)定其硼含量，所用儀器為722N可見(jiàn)分光光度計(jì)，測(cè)試波長(zhǎng)為585nm。

1.3.1溶液配制

(1) 乙酸-硫酸混酸溶液的配制：將98%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))濃硫酸倒入等體積的冰乙酸中。

(2) 硼儲(chǔ)備液的配制：稱(chēng)量0.1430g硼酸(H3BO3)，加入約120mL蒸餾水溶解，將溶液轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，定容，得到濃度為0.1mg/mL的硼儲(chǔ)備液。

(3) 硼標(biāo)準(zhǔn)液的配制：移取10mL硼儲(chǔ)備液到500mL容量瓶中，定容，得到濃度為2.0μg/mL的硼標(biāo)準(zhǔn)液。

(4) 姜黃素-乙酸溶液的配制：稱(chēng)取0.3125g姜黃素，加入150mL冰乙酸攪拌至姜黃素完全溶解，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中定容。

1.3.2試樣處理

(1) 取0.1g聚硼硅氮烷(PBSZ)和0.1g聚甲基乙烯基硅氮烷(PSZ)分別放入兩個(gè)250mL單口燒瓶中，各加入15mL65%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))濃硝酸、15mL98%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))濃硫酸和30mL蒸餾水，于95 ℃處理4h。

(2) 向上述兩個(gè)單口燒瓶中各加入100mL蒸餾水，攪拌均勻后過(guò)濾，將濾液分別置于250mL燒杯中。

1.3.3試液制備

(1) 標(biāo)準(zhǔn)液的制備：用1mL移液管移取8份PSZ濾液，每份1mL，分別放入8個(gè)150mL錐形瓶中，編號(hào)0～7；向編號(hào)1～7的7個(gè)錐形瓶中分別加入2，3，4，5，6，7，8mL硼標(biāo)準(zhǔn)液(2μg/mL)，搖勻；搖動(dòng)下分別向編號(hào)0～7的8個(gè)錐形瓶中加入6mL乙酸-硫酸混酸、6mL姜黃素-乙酸溶液，放置30min后加入1mL磷酸搖勻后避光放置15min。其中，編號(hào)為0的標(biāo)準(zhǔn)液記為空白液。

(2) 待測(cè)液的制備：移取1mLPBSZ濾液加入150mL錐形瓶中，加入10mL冰乙酸，搖勻；搖動(dòng)下向錐形瓶中加入6mL乙酸-硫酸混酸、6mL姜黃素-乙酸溶液，放置30min后加入1mL磷酸搖勻后避光放置15min。

1.3.4吸光度測(cè)試

以蒸餾水為參比液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)吸光度為零，用2cm吸收皿，于波長(zhǎng)585nm處測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液的吸光度。

1.4聚硼硅氮烷的性能測(cè)試

用ZEN3600型NanoZS激光粒度儀(英國(guó)馬爾文儀器有限公司)測(cè)試聚合物的分子量，以THF為溶劑將每個(gè)試樣配成濃度為0.2，0.4，0.6，0.8，1.0g/L的5組溶液，以甲苯為標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行測(cè)量；利用改進(jìn)的姜黃素直接光度法測(cè)定聚合物的硼含量，所用儀器為722N可見(jiàn)-分光光度計(jì)(上海精密儀器有限公司)，測(cè)試波長(zhǎng)為585nm；用NEXUS470紅外光譜儀(液體用涂膜法、固體用溴化鉀壓片法)測(cè)定聚合物的紅外光譜；用AVANCEⅢ 500MHz核磁共振光譜儀(瑞士Bruker公司)進(jìn)行聚合物的1HNMR測(cè)試；用STA449F3型同步熱分析儀測(cè)試聚合物的熱失重，氬氣氛條件下，升溫速度為10K/min，測(cè)試溫度范圍25～1 500 ℃；聚合物的溶解性能測(cè)試是將0.2g的聚合物浸泡在10mL的待測(cè)溶劑中，在室溫下測(cè)試其溶解性。

2　結(jié)果與討論

2.1聚硼硅氮烷的合成

本文以甲基乙烯基二氯硅烷為原料，經(jīng)硼氫化和氨解反應(yīng)制得聚硼硅氮烷低聚物，之后經(jīng)熱聚合反應(yīng)制得聚硼硅氮烷高聚物，反應(yīng)過(guò)程見(jiàn)圖1。

圖1　聚硼硅氮烷的制備路線

熱聚合反應(yīng)主要是分子間的轉(zhuǎn)氨化和脫氨縮合反應(yīng)、B—H與N—H鍵之間脫氫縮合形成B—N鍵的反應(yīng)以及B—H與Si—N鍵之間交換形成B—N鍵與Si—H鍵的反應(yīng)，形成的B—N鍵與Si—H鍵后文中聚合物的IR和1HNMR譜圖均證實(shí)其存在。根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的聚硼硅氮烷的硼含量(ω為3%，6%，9%，12%，15%)，將聚硼硅氮烷產(chǎn)品分別表示為PBSZ-3、PBSZ-6、PBSZ-9、PBSZ-12、PBSZ-15。

2.2聚硼硅氮烷硼含量的測(cè)定

聚硼硅氮烷硼含量的測(cè)定按照2.3中所述過(guò)程進(jìn)行，數(shù)據(jù)處理過(guò)程如下。

2.2.1凈吸光度的計(jì)算

用標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液的吸光度減去空白液的吸光度即為凈吸光度，見(jiàn)式(1)

(1)

式中，AB為凈吸光度；A為試液吸光度；Ab為空白液吸光度。

2.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

以1～7號(hào)標(biāo)準(zhǔn)液的凈吸光度AB為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的硼微克數(shù)m(B)為橫坐標(biāo)作散點(diǎn)圖，利用Origin軟件回歸出一條直線，即為標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到的直線方程即為標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，曲線圖見(jiàn)圖2。

圖2　測(cè)定聚硼硅氮烷硼含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2.3硼含量計(jì)算

將待測(cè)液的吸光度帶入到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，即可求得對(duì)應(yīng)的硼微克數(shù)m(B)，之后帶入式(2)中即可求得試樣聚硼硅氮烷中的硼含量，結(jié)果見(jiàn)表1。

(2)

式中，ω(B)為試樣聚硼硅氮烷中的硼含量，%；m(B)為試樣對(duì)應(yīng)的待測(cè)液中的硼微克數(shù)，μg；Ф為稀釋倍數(shù)，其值為1 000。

表1　聚硼硅氮烷的硼含量

以PBSZ-12試樣為例說(shuō)明計(jì)算過(guò)程：測(cè)定PBSZ-12硼含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖如圖1(d)所示，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為

AB=-0.01275+0.0033m(B)

測(cè)得的PBSZ-12待測(cè)液的凈吸光度

AB(PBSZ-12)=0.02

將該值帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中得

再將m(B)(PBSZ-12)=9.92 μg帶入式(2)中得

即聚硼硅氮烷PBSZ-12的B含量為9.92%。

表1中PBSZ-3、PBSZ-6和PBSZ-9試樣的實(shí)際硼含量與設(shè)計(jì)的硼含量相近表明起始物甲基乙烯基二氯硅烷的硼氫化反應(yīng)基本上是按預(yù)期設(shè)計(jì)進(jìn)行的；PBSZ-12和PBSZ-15的實(shí)際硼含量相同，說(shuō)明此時(shí)起始物甲基乙烯基二氯硅烷與BH3的反應(yīng)達(dá)到飽和。

2.3聚硼硅氮烷的結(jié)構(gòu)

圖3　聚硼硅氮烷的紅外光譜

Table2FT-IRabsorptionsassignmentsofpolyborosilazanes

化學(xué)鍵歸屬a波數(shù)文獻(xiàn)值/cm-1波數(shù)實(shí)測(cè)值/cm-1νN—H3398[18-20]3380νC—H(CH2)3050[18-20]3050νC—H(CH3/—CH2)2800～3000[18-20]2860～2970νB—H2250～2370[21]2350νSi—H2104～2145[9,22]2100～2150νCC1597[18-20]1610dδC—H(—CH2)1460[18-20]1470νB—N1346[18-20]1320～1340dδC—H(Si—CH3)1255[21]1250nC—B—C1181[21]1180dδN—H1168[18-20]1168νSi—O—Si1047[18-20]-νSi—N—Si922[18-20]935～941νSi—C781[18-20]775

注：aν為伸縮振動(dòng); δ為彎曲振動(dòng)。

圖4　聚硼硅氮烷的1H NMR譜圖

表3聚硼硅氮烷PBSZ-6～PBSZ-15的1HNMR數(shù)據(jù)分析

Table31HNMRanalysisofpolyborosilazanesPBSZ-6toPBSZ-15

試樣PBSZ-6PBSZ-9PBSZ-12PBSZ-15δ=0.01～0.38Si—CH31111δ=0.57～0.73Si—CH—CH30.280.320.350.33δ=0.9～1.1Si—CH—CH30.930.921.010.97δ=0.5～1.4Si—N—H0.350.210.190.08δ=3.4～3.7N—B—H0.050.310.270.30δ=5.0Si—H-0.150.100.05δ=5.6～6.3—CHCH20.04---

2.4聚硼硅氮烷分子量的測(cè)定

以THF或無(wú)水乙醇為溶劑將PBSZ-6～PBSZ-15每個(gè)試樣配成濃度為0.2，0.4，0.6，0.8，1.0g/L的5組溶液(由于PBSZ-3不溶解，無(wú)法測(cè)量其分子量)，使用ZEN3600型NanoZS激光粒度儀(英國(guó)馬爾文儀器有限公司)，以甲苯為標(biāo)準(zhǔn)物、修正模型選擇“Sphere”進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)圖6與表4。

表4中，聚硼硅氮烷PBSZ-12、PBSZ-15的分子量相近，均高于PBSZ-9的分子量，這是由于PBSZ-12、PBSZ-15中的B—H鍵較多，熱聚合時(shí)可與更多的N—H鍵發(fā)生脫氫縮合反應(yīng)，得到聚合度更大，即分子量更高的聚合物。PBSZ-6的分子量高于PBSZ-9是由于PBSZ-6的分子除線型結(jié)構(gòu)外同時(shí)含有圖5(a)所示的星型結(jié)構(gòu)，活性中心較多，熱聚合過(guò)程中多個(gè)活性中心同時(shí)發(fā)生聚合反應(yīng)，從而得到分子量更大的聚合物。

圖5　根據(jù)1H NMR數(shù)據(jù)推測(cè)的聚硼硅氮烷的結(jié)構(gòu)

2.5聚硼硅氮烷的溶解性

室溫下稱(chēng)取PBSZ-3～PBSZ-15每種試樣7份，每份0.2g，分別加入到10mL正己烷、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙醇和水中，放置1～2h，若形成透明溶液，則定義為可溶、若形成絮狀物或沉淀，則定義為不溶，每種聚硅氮烷的溶解性見(jiàn)表5所示。

自PBSZ-6～PBSZ-15，試樣在選用的極性有機(jī)溶劑中溶解性良好，這是因?yàn)樵嚇又兴腂為缺電子原子，含有空軌道，能夠與溶劑分子中帶有孤對(duì)電子的O或Cl原子配位，從而提高了試樣聚硼硅氮烷在溶劑中的溶解性。其中PBSZ-6在甲苯中只溶脹不溶解是因?yàn)镻BSZ-6具有部分星型結(jié)構(gòu)，且甲苯的溶劑化能力以及與B原子配位的能力比其它有機(jī)溶劑都弱；PBSZ-3在極性溶劑中浸泡2h只有少部分溶解，溶解性差，這是因?yàn)镻BSZ-3的結(jié)構(gòu)為星型結(jié)構(gòu)，交聯(lián)度較大，難于被溶劑分散。聚硼硅氮烷PBSZ-9～PBSZ-15具有良好的溶解性，其結(jié)構(gòu)為線性結(jié)構(gòu)，在制備陶瓷薄膜、復(fù)合材料、耐高溫涂層等領(lǐng)域有望得到應(yīng)用。

圖6　激光粒度儀測(cè)量聚硼硅氮烷分子量的結(jié)果圖

試樣PSZ[16]PBSZ-6PBSZ-9PBSZ-12PBSZ-15MW/×10418.925.89.0026.125.9

2.6聚硼硅氮烷的熱性能

用STA449F3型同步熱分析儀進(jìn)行進(jìn)行聚合物的熱失重測(cè)試，Ar氣氛中升溫速度為10K/min，測(cè)試溫度范圍25～1 500 ℃。測(cè)試了4種聚硼硅氮烷的熱性能，并與自制的聚硅氮烷(PSZ)[16-17]的熱性能進(jìn)行了對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)圖7與表6。由圖7和表6發(fā)現(xiàn)，PBSZ-6～PBSZ-15共4種聚硼硅氮烷在136～300 ℃出現(xiàn)第一階段失重，這一階段是聚合物的交聯(lián)階段，主要發(fā)生轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)和脫氫縮合反應(yīng)，釋放NH3和H2。

表5　聚硼硅氮烷的溶解性

圖7　聚硼硅氮烷的熱重曲線

第二階段失重在300～900 ℃區(qū)間，這一階段是聚硼硅氮烷的陶瓷化過(guò)程，除了進(jìn)一步脫除NH3和H2外，還伴隨著有機(jī)基團(tuán)的釋放；升溫至1 000 ℃時(shí)，PSZ和PBSZ的陶瓷化過(guò)程基本完成，相應(yīng)的陶瓷產(chǎn)率如表6所示，其中，PSZ、PBSZ-6、PBSZ-12、PBSZ-15的陶瓷產(chǎn)率相近，均高于PBSZ-9的陶瓷產(chǎn)率，這與PSZ和PBSZ分子量的相互關(guān)系一致，說(shuō)明陶瓷前驅(qū)體聚合物分子量的大小會(huì)影響最終的陶瓷產(chǎn)率，即分子量高的前驅(qū)體聚合物其陶瓷產(chǎn)率也高；從1 000～1 350 ℃，PSZ和PBSZ的剩余質(zhì)量基本不變。

PSZ在1 350～1 500 ℃出現(xiàn)明顯失重，結(jié)合圖7可知該失重起始于1 430 ℃，失重的原因是相分離或結(jié)晶而形成Si3N4和游離C在T>1 400 ℃時(shí)發(fā)生了碳熱還原反應(yīng)，釋放出N2導(dǎo)致失重[8]。PBSZ-6～PBSZ-12轉(zhuǎn)化成的陶瓷在該溫度范圍內(nèi)基本保持穩(wěn)定，PBSZ-15失重稍大的原因尚不清楚。實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明Si-B-C-N四元體系陶瓷比Si-C-N三元體系陶瓷具有更好的高溫穩(wěn)定性。

表6　聚硅氮烷與聚硼硅氮烷的熱分解溫度與剩余質(zhì)量

3　結(jié)　論

用甲基乙烯基二氯硅烷通過(guò)硼氫化、氨解以及熱聚合反應(yīng)合成了一系列的聚硼硅氮烷，重均分子量(MW)為9.0×104～2.6×105。利用改進(jìn)的姜黃素直接光度法測(cè)得其實(shí)際硼含量為2.59%～9.92%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。利用FT-IR、1HNMR、TGA以及溶解實(shí)驗(yàn)對(duì)此系列聚硼硅氮烷進(jìn)行表征，發(fā)現(xiàn)該系列聚硼硅氮烷具有良好的溶解性和較高的陶瓷收率(52.85%～66.27%)，由其轉(zhuǎn)化成的SiBCN陶瓷具有比SiCN陶瓷更好的高溫穩(wěn)定性。

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Researchonchemicalstructuresandpropertiesofpre-ceramicpolymerpolyborosilazaneswithdifferentboroncontents

TENGYadi，HUANGXinlong

(CollegeofAppliedChemistry,ShenyangUniversityofChemicalTechnology,Shenyang110142,China)

Aseriesofpolyborosilazanes(PBSZ)werepreparedfromdichloromethylvinylsilanebyhydroboration,ammonolysispolycondensationandthermopolymerization.Thepolyborosilazaneshaveweight-averagemolecularweights(MW)of9.0×104-2.6×105.Therealboroncontentsofthepolyborosilazanesare2.59%-9.92%(ω)determinatedbymodifiedcurcuminspectrophotometricmethod.ThestructuresofthepolyborosilazaneswerecharacterizedbyFT-IRand1HNMR.Thehighboroncontentspolyborosilazaneshavelinearstructuresandlowboroncontentspolyborosilazaneshavestarstructures.PBSZwithlinearstructuresaresolubleincommonorganicsolventssuchasTHF,toluene,ethylacetate,trichloromethane,absolutealcoholandsoonwhereasstarPBSZareinsoluble.Thethermalpropertiesofthepolyborosilazanesandself-madepolysilazaneswerecontrastivetestedbyTGA.Theresultsshowedthatthemasslossofthepolyborosilazanesat1 350-1 500 ℃were0%-0.09%whereasthemasslossofthepolysilazaneswere0.73%.ItrevealedthatquaternarysystemSi-B-C-Nceramicsderivedfromthepolyborosilazaneshadbetterhigh-temperaturestabilitythanternarysystemSi-C-Nceramics.

ceramicprecursors;hydroborationreaction;polyborosilazane;curcuminspectrophotometricmethod;SiBCNceramics;high-temperaturestability

1001-9731(2016)05-05022-08

遼寧省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(2015022010)

2015-08-10

2015-11-15 通訊作者：滕雅娣，E-mail:tengyadi@syuct.edu.cn

滕雅娣(1965-)，女，山東掖縣人，教授，博士，主要從事有機(jī)硅材料及中間體制備研究。

TQ174

A

10.3969/j.issn.1001-9731.2016.05.005