王洪玲，朱繼孝，任 剛，蔣 偉，李 敏，梁 健*，鐘國躍

(1.江西中醫(yī)藥大學中藥資源與民族藥研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族傳統(tǒng)藥現(xiàn)代科技與產業(yè)發(fā)展協(xié)同創(chuàng)新中心，江西南昌 330004)

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藏藥曲瑪孜揮發(fā)油化學成分的GC-MS分析

王洪玲1，2，朱繼孝1，2，任 剛1，2，蔣 偉1，2，李 敏1，2，梁 健1，2*，鐘國躍1，2

(1.江西中醫(yī)藥大學中藥資源與民族藥研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族傳統(tǒng)藥現(xiàn)代科技與產業(yè)發(fā)展協(xié)同創(chuàng)新中心，江西南昌 330004)

[目的]研究藏藥曲瑪孜2種基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油的化學組成。[方法]采用水蒸氣蒸餾法和氣相色譜-質譜(GC-MS)聯(lián)用技術鑒定藏藥曲瑪孜揮發(fā)油化學成分。[結果]從藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油中共鑒定19個成分，包括萜類、芳香化合物、脂肪烴類等，其中主要含有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亞麻酸甲酯(3.46%)；藏藥小大黃揮發(fā)油的主要成分為(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黃酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕櫚酸(7.00%)，結構類型涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類等29個成分。[結論]藏藥曲瑪孜2種基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油中主要成分組成相差較大，該研究為揭示曲瑪孜品種整理、資源保護和合理利用提供一定的化學基礎。

曲瑪孜；揮發(fā)油；GC-MS；化學成分

曲瑪孜為特色的藏藥材，在藏醫(yī)藥文獻《晶珠本草》[1]、《新修晶珠本草》[2]、《藏藥志》[3]、《中華藏本草》[4]等中均有記載，具有清熱、消腫、除煩、治療黃水病、惡性腹水的功能。曲瑪孜在南派和北派藏醫(yī)中的藥用品種有一定差別，主要涉及到蓼科大黃屬多種大黃和蓼屬植物西伯利亞蓼。關于曲瑪孜藥材的基原植物，《中國藥典》(2010年版)正文及附錄均未收載，《藏藥標準》[5]在曲瑪孜條下收載了蓼科植物小大黃RheumpumilumMaxim.和西伯利亞蓼PolygonumsibiricumLaxm.。江西中醫(yī)藥大學專家對曲瑪孜的基原品種進行市場調研，發(fā)現(xiàn)小大黃(R.pumilum)和西伯利亞蓼(P.sibiricum)是藏藥曲瑪孜的主流品種。目前有關曲瑪孜相關研究較少[6-9]，未見曲瑪孜揮發(fā)油研究報道。因此，該研究首次對曲瑪孜的2種基原植物小大黃和西伯利亞蓼揮發(fā)油進行GC-MS分析，為規(guī)范曲瑪孜品種整理、促進其資源保護與合理利用提供一定的化學基礎。

1　材料與方法

1.1試材藏藥西伯利亞蓼和小大黃于2013 年 10 月采自西藏省昌都，由江西中醫(yī)藥大學鐘國躍教授鑒定為蓼屬植物西伯利亞蓼PolygonumsibiricumLaxm.和大黃屬植物小大黃RheumpumilumMaxim.。無水硫酸鈉和乙醚均購買于西隴化工股份有限公司，均為分析純。

1.2儀器Agilent 7890A/5975C 型氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)；色譜柱為DB-5 石英毛細管柱(0.25 μm ×250 μm × 30.0 m)；可調式電熱套(北京科偉永興儀器有限公司)；CP313型電子天平(廣州市怡華新電子儀器有限公司)。

1.3揮發(fā)油的提取根據(jù)2010版《中國藥典》提取揮發(fā)油方法[10]，在相同條件下對藏藥曲瑪孜的2種基原植物西伯利亞蓼的全草和小大黃的根進行揮發(fā)性成分的提取。稱取粉碎后的西伯利亞蓼和小大黃粉末各100.0 g，加入蒸餾水1 000 mL，采用常壓水蒸氣蒸餾法提取其揮發(fā)油，提取時間為2.0 h，共提取2次，合并所得到的揮發(fā)油用少量乙醚反復溶出并用無水硫酸鈉進行干燥，得待測揮發(fā)油。

1.4氣相色譜條件石英毛細管柱(0.25 μm ×30 m ×0.25 μm)，載氣為純度99.999% 的氦氣，選擇氣化室溫度為 250 ℃，初始溫度設定為60 ℃，同時保持1 min；此后，以5 ℃/min速度升至200 ℃；達200 ℃后以4 ℃/min速度上升至 250 ℃，升溫至250 ℃后保持 10 min。進樣口溫度設為 250 ℃，流速 1.0 mL/min；進樣量設定為2 μL，分流比為20∶1。離子化方式為EI離子源，其溫度設定為200 ℃，電離電壓設為 70 eV，四極桿溫度設定 150 ℃，溶劑延遲設定 3.00 min，掃描范圍選擇m/z 40.0 ～350 amu。

2　結果與分析

2.1藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油的化學成分由圖1和表1可知，此次鑒定的19個成分占西伯利亞蓼揮發(fā)油總量的80.31%，化合物類型以萜類、芳香化合物、脂肪烴類為主，其中含量在2% 以上的成分有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亞麻酸甲酯(3.46%)、正十八烷(3.18%)、正二十五烷(2.72%)、鄰苯二甲酸二仲丁酯(2.54%)、鄰苯二甲酸二丁酯(2.32%)、正二十一烷(2.29%)、亞油酸(2.05%)。植醇是一鏈形二萜類含氧化合物，廣泛分布于植物中，是組成葉綠素的一個部分，一般用作合成維生素K1和維生素E的原料；植酮常用作中間體，用于合成異植物純和橙花叔醇(配制食用香精的原料)；萘是工業(yè)上最重要的稠環(huán)芳香烴，用于驅蟲劑(衛(wèi)生球或樟腦丸)，也用作制備染料、樹脂等。

圖1　藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油GC-MS分析總離子流圖Fig.1　Total ion chromatogram of volatile oil from Polygonum sibiricum

編號No.保留時間Retentiontime∥min化合物Compounds分子式Molecularformula相對分子量Relativemolecularweight相對含量Relativecontent∥%14.49間二甲苯C8H101060.93212.46萘C10H81284.79320.58香葉基丙酮C13H22O1940.52421.62反式紫羅酮C13H201920.95525.08雪松醇C15H26O2221.42631.33植酮C18H36O26813.28731.92鄰苯二甲酸二仲丁酯C16H22O42782.54833.18棕櫚酸甲酯C17H34O22700.81933.66異植醇C20H40O2961.551034.03鄰苯二甲酸二丁酯C16H22O42782.321136.66(Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸甲酯C20H36O22940.711236.80亞麻酸甲酯C19H32O22923.461337.05植醇C20H40O29635.811437.76亞油酸C18H32O22802.051538.601-氯代-正十九烷C12H25Cl2040.511640.37正二十一烷C21H442962.291742.04正二十四烷C24H503380.471843.67正二十五烷C25H523522.721947.85正十八烷C18H382543.18

2.2藏藥小大黃揮發(fā)油的化學成分由表2和圖2可知，經(jīng)GC-MS定性分析從小大黃根中共鑒定出29個化學成分，占其總量的94.98%，其結構類型主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類等，其中相對含量較高的為(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黃酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕櫚酸(7.00%)、辛烷(6.51%)等。

圖2　藏藥小大黃根部揮發(fā)油總離子流圖Fig.2　Total ion chromatogram of volatile oil from roots of Rheum pumilum

3　結論與討論

通過對小大黃和西伯利亞蓼2種植物揮發(fā)油成分的對比發(fā)現(xiàn)，除2種植物的揮發(fā)油中主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類化合物外，藏藥西伯利亞蓼中揮發(fā)油中的大量成分為植醇(35.81%)，而在小大黃中未見該成分，究其原因可能與2種植物的用藥部位不同有關，小大黃僅以根入藥，而西伯利亞蓼以全草入藥。此外，藏藥小大黃揮發(fā)油中發(fā)現(xiàn)淡黃色的油狀物質推測為大黃酚易隨溶劑揮出所致，這與唐古特大黃揮發(fā)油的研究結果相似[11]，與掌葉大黃[12]、唐古特大黃相比，小大黃揮發(fā)油中棕櫚酸的含量較少(與光莖大黃[13]相似)，僅為7.00%，以上數(shù)據(jù)也為大黃屬的資源開發(fā)與利用提供一定的科學依據(jù)。

表2　藏藥小大黃根部揮發(fā)油主要化學成分

綜上所述，藏藥曲瑪孜2種法定基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油中主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類化合物，但具體化學成分組成相差較大，該研究為曲瑪孜的品種整理和資源開發(fā)提供了一定的數(shù)據(jù)支持，后期有必要從化學成分、藥理活性和植物親緣關系的角度對藏藥曲瑪孜的基源植物進行深入研究。

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GC-MS Analysis of Chemical Composition of Essential Oil from Tibetan Medicine Qumazi

WANG Hong-ling1,2, ZHU Ji-xiao1,2, REN Gang1,2, LIANG Jian1,2*et al

(1. Research Center of Traditional Chinese Medicine Resources and Minority Medicine,Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004; 2. Collaborative Innovation Center for the Modern Technology and Industrial Development of Jiangxi Minority Traditional Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004)

[Objective]To study chemical composition of the essential oil of Tibetan medicine Qumazi. [Method]Essential oil of Tibetan medicine Qumazi was identified by using water vapor distillation and GC-MS.[Result]The major components ofPolygonumsibiricum, involving terpenes, aromatic compounds and aliphatic hydrocarbons, were phytol (35.81%), phytone (13.28%), naphthalene (4.79%),methyl linolenate (3.46%). Meanwhile, the essential oil ofRheumpumilumwas mainly including in fatty alcohols, anthraquinones, terpenes and the main volatile components of Rheum pumilum wereZ,E-2,13-octadecadien-1-ol (29.99%), chrysophanol (15.18%), naphthalene (13.98%),n-hexadecanoic acid (7.00%). [Conclusion] Great diversities in the constituents were found betweenPolygonumsibiricumandRheumpumilum. The research provided chemical basis for the understanding, resource protection and appropriate utilization of Tibetan medicine Qumazi.

Qumazi; Essential oil; GC-MS; Chemical constituents

江西省衛(wèi)生廳項目(2014A020)；江西省民族藥協(xié)同創(chuàng)新中心子課題(JXXT201402024)；江西中醫(yī)藥大學重點學科青年教師培養(yǎng)計劃(2013jzzdxk041)；江西中醫(yī)藥大學博士啟動基金(2014BS010)。

王洪玲(1983- )，女，山東威海人，講師，博士，從事天然藥物活性成分研究。*通訊作者，講師，博士，從事中藥質量控制及藥效物質基礎研究。

2016-06-22

S 567

A

0517-6611(2016)21-088-03