謝演暉李書淵（1.廣東省廣東藥科大學藥科學院　廣州　510006；2.廣東省廣州市藥品檢驗所　廣州　510160；3.廣東省廣東藥科大學中藥學院　廣州　510006）

火焰原子吸收光譜法測定口服液中鐵、鋅、鈣含量的研究

謝演暉1，2李書淵3*（1.廣東省廣東藥科大學藥科學院廣州510006；2.廣東省廣州市藥品檢驗所廣州510160；3.廣東省廣東藥科大學中藥學院廣州510006）

目的：建立直接稀釋測定口服液中的鐵、鋅和鈣含量的方法。方法：樣品采用濕法消解與直接稀釋法，應用火焰原子吸收光譜法測定鐵、鋅和鈣的含量，并對結(jié)果進行比較分析。結(jié)果：兩種前處理方法的測定結(jié)果基本一致，且均能滿足元素測定的要求。結(jié)論：在測定口服液的元素含量時可采用直接稀釋法，使操作更簡便，減少樣品前處理的工作量及強酸的使用，更有利于環(huán)境保護。

火焰原子吸收光譜法 口服液 鐵 鋅 鈣

鐵、鋅、鈣是人體的重要微量元素，臨床上常用于嬰幼兒佝僂病等疾病的治療。同服鐵、鋅、鈣的藥代動力學研究表明：三種元素都得到了有效的吸收。實驗還證明補鋅后能促進鈣的吸收［1］。在金屬元素的測定方面，原子吸收光譜法用于元素分析已有幾十年的歷史，方法相對成熟，不但測定靈敏、準確，而且選擇性好、分析速度較快［2］。食品衛(wèi)生檢驗方法中鐵、鋅和鈣含量均采用消解后測定［3～5］，本文用直接稀釋法和消解法對鐵鋅鈣口服液進行處理，并用火焰原子吸收光譜法測定其含量［6］，對測定結(jié)果進行比較分析，從而得出口服液測定微量元素含量的簡便的前處理方法。

1　儀器與試藥

熱電ICE-3500型原子吸收分光光度計；鐵、鋅和鈣空心陰極燈；電子天平為METTLER AE240；Lab Tech EH45A plus電熱板。實驗中用到的玻璃器皿均用50%硝酸浸泡過夜，用去離子水洗凈后晾干，備用。

鐵鋅鈣口服液（人字牌佳怡寶牌鐵鋅鈣口服液，批號：141001；恒胡牌鐵鋅鈣氨基酸口服液；批號：20150101；川奇3+1牌鐵鋅鈣氨基酸口服液；批號：140603）3個廠家共3批。鐵單元素標準溶液（1000μg/mL，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院；批號：15010972）；鋅單元素標準溶液（1000μg/mL，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院；批號：15101472）；鈣單元素標準溶液（1000μg/mL，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院；批號：15010972）；硝酸為Merck公司的優(yōu)級純；水為經(jīng)Millipore Milli-Q水處理系統(tǒng)處理后的純化水；99.99%的高純乙炔。

2　方法與結(jié)果

2.1儀器測定參數(shù)：用火焰法測定鐵、鋅和鈣的含量，以乙炔-空氣體系為燃氣，氘燈扣背景。相關(guān)儀器參數(shù)見表1。

表1　測定參數(shù)Table 1 Working conditions of the instrument

2.2溶液的制備

2.2.1標準溶液的制備：精密量取鐵、鋅、鈣單元素標準溶液（1000μg/mL）5mL，分別置50mL量瓶中，加5%硝酸稀釋至刻度，搖勻，制成100μg/mL的標準溶液。再根據(jù)儀器靈敏度，配制每 mL含鐵 0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0μg；鋅 0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.6μg；鈣0、2、4、5、6、8μg的標準曲線溶液。

2.2.2濕法消解樣品溶液的制備：精密量取樣品2mL，置25mL比色管中，加硝酸5mL，置沸水浴中加熱消解至溶液呈棕色透明后取出，放冷，加30%過氧化氫2mL，繼續(xù)加熱至溶液澄清透明，放冷，用水轉(zhuǎn)移至25mL的量瓶，反復洗滌比色管2～3次，合并洗液至量瓶，加水稀釋至刻度，搖勻，即得。再根據(jù)各元素的含量進行稀釋，同法同時制備空白溶液。

2.2.3不消解樣品溶液的制備：精密量取樣品2mL置25mL量瓶中，用5%硝酸定容至刻度，搖勻，即得。再根據(jù)各元素的含量進行稀釋，同法同時制備空白溶液。

2.3檢出限、線性、進樣精密度試驗：對鐵、鋅、鈣三種元素測定方法的檢出限、線性、進樣精密度進行考察，結(jié)果見表2。

表2　檢出限、回歸方程、相關(guān)系數(shù)，進樣精密度結(jié)果Table 2 Lod，Regression equation，inerrelated coefficient，Sample injection’s precision

2.4重復性試驗：取樣品（批號：141001），按“2.2.1”和“2.2.2”項下方法各制備供試品溶液6份，分別測定鐵、鋅、鈣含量，消解的樣品RSD為1.9%、2.5%和3.3%。未消解的樣品RSD為1.0%、1.1%和1.5%。

2.5消解法加樣回收試驗：取樣品（批號：141001）適量共9份，按最終濃度為標示量的80%、100%、120%梯度分別精密加入1000μg/mL的鐵、鋅、鈣標準液適量置25mL比色管中，按“2.2.1”項下供試品溶液的制備方法，制成低、中、高三種濃度各3份的回收溶液共9份。按含量測定項下的方法測定，結(jié)果見表3。

表3　消解方法加樣回收試驗結(jié)果（n=3）Table 3 Results of recovery with digestion（n=3）

2.6直接稀釋法加樣回收試驗：取樣品（批號：141001）適量共9份，按最終濃度為標示量的80%、100%、120%梯度分別精密加入1000μg/mL的鐵、鋅、鈣標準液適量置25mL比色管中，按“2.2.2”項下供試品溶液的制備方法，制成低、中、高三種濃度各3份的回收溶液共9份。按含量測定項下的方法測定，結(jié)果見表4。

表4　未消解方法加樣回收試驗結(jié)果（n=3）Table 4 Results of recovery without digestion（n=3）

2.7穩(wěn)定性試驗：取樣品（批號：141001）按“2.2.1”和“2.2.2”項下供試品溶液的制備方法制備供試品溶液兩份，在室溫下放置0、2、4、6、16、18、22、24h后分別測定鐵、鋅、鈣含量，結(jié)果消解的供試品溶液24h內(nèi)含量測定結(jié)果的RSD為1.6%、1.1%和2.0% （n=8），表明消解的供試品溶液在24h內(nèi)穩(wěn)定。同法測定未消解的供試品溶液，結(jié)果未消解的供試品溶液24h內(nèi)含量測定結(jié)果的RSD為1.0%、1.5%和1.3%（n=8），表明兩種前處理方法所得的供試品溶液在24h內(nèi)穩(wěn)定。

2.8樣品測定：取上述3批供試品，按“2.2.1”和“2.2.2”項下供試品溶液的制備方法各制備供試品溶液各兩份，按擬定方法測定鐵、鋅和鈣的含量，結(jié)果見表5。

表5　口服液中鐵、鋅和鈣含量測定結(jié)果Table 5 The determination results of iron、zinc and calcium in 0ral solution

3　討論

3.1隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展和人們生活水平的提高，國民的保健意識越來越強。保健品行業(yè)的發(fā)展飛速，對保健品的質(zhì)量控制備受重視。鐵鋅鈣口服液作為一種常用的微量元素補充劑，其質(zhì)量直接關(guān)系到用藥的有效性和安全性，故建立高效、簡便的元素含量測定方法控制其質(zhì)量更顯重要。

3.2元素含量測定的前處理方法一般均需加強酸消解，本文建立了不消解直接測定口服液中的鐵、鋅和鈣元素含量的方法。從方法學可知不經(jīng)消解直接測定樣品的重復性更好，究其原因是消解過程的步驟多、復雜，造成元素的損失，而不消解的損失相對較少。

3.3本文建立了不消解直接測定口服液中微量元素含量的方法，由樣品測定結(jié)果可知該法與食品衛(wèi)生檢驗方法基本一致，但減少了樣品前處理的步驟，減少了強酸的使用，對提高工作效率和保護環(huán)境有著積極的意義。

3.4本實驗方法簡便，準確，專屬性強，可用于其他保健品及藥品的口服液微量元素含量測定。

［1］蘇小奇，陳海斌，黎玉紅，等.鐵鋅鈣復合制劑治療嬰幼兒佝僂病的療效觀察［J］.社區(qū)醫(yī)學雜志，2011，9（15）：35-36.

［2］鄧勃，何華焜.原子吸收光譜分析［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2004.

［3］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 5009.14-2003食品中鋅的測定［S］.北京：中國標準出版社，2003.

［4］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 5009.90-2003食品中鐵、鎂、錳的測定［S］.北京：中國標準出版社，2003.

［5］中華人民共和國衛(wèi)生部.GB/T 5009.92-2003食品中鈣的測定［S］.北京：中國標準出版社，2003.

［6］王銳，劉仁春，鄧麗，等.火焰原子吸收光譜法測定苦赤花的微量元素［J］.昭通學院學報，2015.37（5）：36-39.

Determination of Iron、Zinc and Calcium in oral solution by Flame Atomic Absorption Spectrometry

Xie Yanhui1，2Li Shuyuan3*（1.School of Pharmacy，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou，Guangdong，China，510006；2. Guangzhou Institute for Drug Control，Guangzhou，Guangdong，China，510160；3.School of Traditional Chinese Medicine，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou，Guangdong，China，510006）

0bjective：To establish a method for determination of Fe，Zn，Ca in diluted oral solution by FAAS.Methods：Samples were digested by HN03and diluted by 5%HN03.Fe，Zn，Ca were analyzed by FAAS and the results will be analyzed and compared.Results：The concordant results were obtained by using two different pretreatment procedures and also could meet the requirements of element determination.Conslusion：The determination of elements for oral preparations could use direct dilution for sample preparation.The method made the operation more simple，reduced the workload of sample pretreatment and the used of acid.This would be more conducive to the protection of the environment.

FAAS 0ral solution Fe Zn Ca

R927.2

A

1672-8351（2016）09-0005-03