王曉玲,張　萍

(咸陽師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院，陜西　咸陽　712000)

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分析測試

高錳酸鉀褪色光度法測定環(huán)丙沙星*

王曉玲,張萍

(咸陽師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院，陜西咸陽712000)

實驗研究了在硫酸介質(zhì)中，少量的環(huán)丙沙星能使高錳酸鉀顯著褪色，而且褪色的程度與環(huán)丙沙星的用量有關(guān)。據(jù)此建立一種測定環(huán)丙沙星的光度分析新方法。褪色體系的最大吸收波長為530 nm，線性回歸方程為y=0.3714x-0.0525，相關(guān)系數(shù)為0.9998，表觀摩爾系數(shù)為1.31×104·mol-1·cm-1。環(huán)丙沙星的濃度在0.05～0.25 mg/10 mL范圍中遵循比爾定律，該方法可行性和選擇性好，可以測定藥物中環(huán)丙沙星的含量，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.39%～3.07%，回收率為101.4%～104.8%。

高錳酸鉀；環(huán)丙沙星；褪色反應(yīng)；分光光度法

環(huán)丙沙星是第三代喹諾酮類抗生素藥物，是唯一可以與內(nèi)酰胺類抗生素相媲美的合成抗菌藥,對需氧革蘭陰性桿菌及絕大多數(shù)菌株有較好的抗菌活性，對大多數(shù)敏感菌有快速殺滅作用,具有廣譜、高效、低毒以及口服吸收完全、體內(nèi)分布廣、不易產(chǎn)生抗藥性等特點,是目前最佳的抗感染藥物之一，在臨床上被廣泛應(yīng)用。其含量的測定方法有流動注射-化學(xué)發(fā)光法[1-2],高效液相色譜法[3]，熒光光度法[4-5],原子吸收光譜法[6]，電位滴定法[7]，上述方法儀器昂貴、操作復(fù)雜，分光光度法以其操作簡單、快速、準(zhǔn)確而備受關(guān)注，目前分光光度法主要有差示分光光度法[8]、雙波長分光光度法[9]、荷移分光光度法[10]，而利用高錳酸鉀褪色光度法測定環(huán)丙沙星的方法還未見報道，我們對此進(jìn)行了研究，建立了操作簡單、快速、穩(wěn)定、重復(fù)性好的實驗方法，用于藥物中環(huán)丙沙星的測定，回收率在101.4%～104.8%之間。

1　實　驗

1.1主要儀器與試劑

分析電子天平，賽多利斯科學(xué)儀器有限公司；722型分光光度計，上海精密科學(xué)儀器有限公司。

0.1 mg/mL環(huán)丙沙星標(biāo)準(zhǔn)液：準(zhǔn)確稱取環(huán)丙沙星標(biāo)準(zhǔn)樣品25 mg，移至50 mL小燒杯中，用蒸餾水溶解后定溶到250 mL容量瓶內(nèi)，搖勻備用；高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：用草酸鈉標(biāo)定。

1.2實驗方法

取兩支刻度一致的25 mL具塞比色管，分別加入高錳酸鉀溶液0.4 mL，硫酸2.5 mL，向其中一支加入0.1 mg/mL的環(huán)丙沙星標(biāo)準(zhǔn)溶液，另一支不加(空白)，用水定容到10 mL，放置20 min，以水作參比，用1 cm比色皿在分光光度計上，在530 nm處，測定吸光度值A(chǔ)0(空白)和A(褪色反應(yīng))，計算ΔA值。

2　結(jié)果與討論

2.1吸收曲線

按照實驗方法，在不同波長下，分別測定空白和褪色體系的吸光度A0和A，繪制吸收光譜曲線。如圖1所示，曲線①為試劑空白(高錳酸鉀+硫酸)的吸收曲線，曲線②為試劑空白加1.0 mL環(huán)丙沙星褪色體系的吸收曲線，曲線③為試劑空白加2.0 mL環(huán)丙沙星褪色體系的吸收曲線。從圖可以看出試劑空白和和褪色體系的最大吸收波長均為530 nm。環(huán)丙沙星的加入能使高錳酸鉀顯著褪色，且褪色的程度和環(huán)丙沙星的量有關(guān)，實驗選擇測定波長為530 nm。

圖1　吸收曲線圖

2.2試劑用量的選擇

2.2.1最佳介質(zhì)條件

按實驗方法，試驗HCl、H2SO4、H3PO4、氨基乙酸-濃HCl(pH=0.63)、KCl-HCl(pH=2.2)、鄰苯-HCl(pH=3.8)、NaAc-HAc(pH=4.2)、KH2PO4-NaOH(pH=7.2)、H3BO3-KCl-NaOH(pH=8.53) 、氨緩(pH=10)、KCl-NaOH(pH=13.0)、等溶液對反應(yīng)體系的影響。結(jié)果表明在硫酸介質(zhì)中褪色效果最好，故選擇硫酸作為反應(yīng)介質(zhì)。

2.2.2硫酸的用量

硫酸的用量≤1 mL情況下反應(yīng)有沉淀。增大硫酸的用量，當(dāng)硫酸的用量在1.5～3.0 mL時，ΔA值最大且穩(wěn)定。實驗選用硫酸的最佳用量為2.5 mL。

2.2.3高錳酸鉀的用量

高錳酸鉀用量≤0.1 mL情況下反應(yīng)有沉淀。增大高錳酸鉀的用量，當(dāng)高錳酸鉀用量在0.2～0.5 mL時，ΔA的值最大且穩(wěn)定，故實驗選擇高錳酸鉀的最佳用量為0.4 mL。

2.2.4反應(yīng)時間、溫度和穩(wěn)定性

實驗發(fā)現(xiàn)，在常溫下反應(yīng)即可進(jìn)行，20 min后ΔA不再變化且穩(wěn)定，穩(wěn)定時間為2 h，故反應(yīng)選擇在常溫下20 min后進(jìn)行測定。

2.2.5反應(yīng)順序

由表1實驗數(shù)據(jù)可知，在各種試劑用量相同，反應(yīng)條件相同的情況下，當(dāng)加入順序為表1中的順序2時,ΔA=0.342最大，實驗確定最佳試劑加入順序為：KMnO4→H2SO4→環(huán)丙沙星。

表1　吸光度值

注：空白：0.4 mL KMnO4+2.5 mL H2SO4， A0=1.122。

2.2.6干擾離子的影響

對0.1 mg/mL的環(huán)丙沙星測定控制誤差≤5%，常見物質(zhì)如葡萄糖、淀粉、L-谷氨酸、甲酸等的存在對實驗結(jié)果幾乎沒有干擾與影響。

2.2.7工作曲線

分別取不同量的環(huán)丙沙星標(biāo)準(zhǔn)液，按照實驗方法測定吸光度A值，繪制工作曲線。其線性回歸方程為y=0.3714x-0.0525，相關(guān)系數(shù)為0.9998，表觀摩爾吸光系數(shù)為1.31×104L·mol-1·cm-1，環(huán)丙沙星的量在0.05～0.25 mg/10 mL范圍內(nèi)與ΔA呈良好的線性關(guān)系。

2.3樣品分析

分別取兩個不同廠家的鹽酸環(huán)丙沙星(250 mg/粒)各一粒于兩個50 mL的小燒杯中，用水溶解，過濾，分別定容至兩個250 mL容量瓶中。每次各取1 mL樣品進(jìn)行測定。每個樣品平行測定6次，結(jié)果如表2所示。

表2　樣品測定結(jié)果

3　結(jié)　論

研究了在硫酸介質(zhì)中，微量的環(huán)丙沙星對高錳酸鉀有明顯的褪色作用，通過探究反應(yīng)的最佳條件，建立了測定微量環(huán)丙沙星褪色光度分析法，該法用于測定藥物中環(huán)丙沙星的含量，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.39%～3.07%，加標(biāo)回收率為101.4%～104.8%，和同類方法相比，該方法操作簡單、快速、選擇性和重現(xiàn)性好，結(jié)果可靠。

[1]唐玉海,姚宏,孫媛媛.流動注射抑制化學(xué)發(fā)光法測定鹽酸環(huán)丙沙星[J].理化檢驗:化學(xué)分冊, 2007,43(8):639-641.

[2]周華,魏金鳳,周艷梅,等. 魯米諾-鐵氰化鉀化學(xué)發(fā)光體系對鹽酸環(huán)丙沙星的測定[J].分析測試學(xué)報, 2010,29(3):313-315.

[3]王康俊, 高效液相色譜法對鹽酸環(huán)丙沙星軟膏含量進(jìn)行測定及環(huán)丙沙星的制備實驗[J]. 西南國防醫(yī)藥, 1998, 38(9): 334-337.

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[5]馬紅燕,張社爭,田銳,等. 鐵敏化熒光分析法測定乳酸環(huán)丙沙星的研究[J]. 分析試驗室,2008,27(12):59-61.

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Spectrophotometryic Determination of Ciprofloxacin based on Fading Reaction of Potassium Permanganate*

WANG Xiao-ling, ZHANG Ping

(School of Chemistry & Chemical Engineering, Xianyang Normal University, Shaanxi Xianyang 712000, China)

Spectrophotometric method for the determination of ciprofloxacin was established. It was based on the fading reaction of potassium permanganate in sulphuric acid medium, the decrease in color was directly proportional to the amount of ciprofloxacin, the maximum absorption wavelength fade system was 530 nm, linear regression equation was y=0.3714x-0.0525, the correlation coefficient was 0.9998, the apparent molar absorption coefficient was 1.31×104L·mol-1·cm-1, ciprofloxacin was in the amount of 0.05～0.25 mg/10 mL scopes which conformed to Bill’s law. The method had high selectivity and reproducibility, was used to determine the content of ciprofloxacin acid in drugs, the relative standard deviation was 2.39%～3.07%, the recovery rate was 101.4%～104.8%.

ciprofloxacin; potassium permanganate; decoloration; spectrophotometry

陜西省科技廳科研項目(2012JQ2014)。

王曉玲(1964-)，女，高級工程師，大學(xué)本科，主要研究方向為光度分析和催化動力學(xué)分析。

O657.32

A

1001-9677(2016)016-0120-03