繆軍強，劉國鋼， 仇小月 ，時維靜* ，周瑜斌，竇金鳳

(1.安徽科技學院　食品藥品學院，安徽　鳳陽　233100；2.杭州藝福堂茶業(yè)有限公司，浙江　杭州　310051)

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女貞子中幾種礦物元素積累變化

繆軍強1，劉國鋼2， 仇小月1，時維靜1*，周瑜斌1，竇金鳳1

(1.安徽科技學院食品藥品學院，安徽鳳陽233100；2.杭州藝福堂茶業(yè)有限公司，浙江杭州310051)

目的：測定不同月份女貞子中礦物元素含量比較其積累變化；方法：采用混合酸濕法消解樣品，火焰原子吸收光譜儀測定樣品中礦物元素含量；結(jié)果：不同月份女貞子中Mn、Zn、Mg、Cu、Ca元素的積累變化曲線不同，樣品中未檢測出Cr元素；采用濕法消解處理樣品消解徹底，火焰原子吸收光譜測定礦物元素簡便快速、含量準確，加標回收率在95%～105%之間，精密度RSD<3.35；結(jié)論：本項研究結(jié)果對女貞子適時采摘和臨床應(yīng)用提供參考數(shù)據(jù)。

女貞子；礦物元素；火焰原子吸收光譜；積累變化

女貞子(Ligustri Lucidi Fructus)又稱女貞實、冬青子、白臘樹子、鼠梓子，為木犀科植物女貞LigustrumlucidumAit.的干燥成熟果實。最早記載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為上品[1]，具有滋肝補腎，明目烏發(fā)的功效，用于肝腎陰虛，眩暈耳鳴，腰膝酸軟，須發(fā)早白，內(nèi)熱消渴等[2]。近年來，對中藥所含活性成分實驗研究和臨床試驗證明，礦物元素是中藥另一種藥效成分，是某些中藥的基本成分[3-4]。人們逐漸注意到，中藥的品種，不同的采收期、產(chǎn)地、天然的或者人工的、不同的藥用部位等等都是影響其藥效的因素。俞青芬等[5]通過主成份分析的方法對不同產(chǎn)地女貞子中微量元素進行綜合評價，結(jié)果表明部分元素與女貞子的藥理作用有相關(guān)性。本試驗通過研究不同月份女貞果實中礦物元素的積累變化，旨在為女貞子的采收應(yīng)用及礦物元素含量對其藥效的影響提供參考。

1　材料與方法

1.1儀器與試藥

KH-2型快速灰分測定儀(鶴壁市恒科儀器儀表有限公司)；ZEENIT-700型火焰原子吸收光譜儀(德國耶拿分析儀器股份公司)；TH-II型薄層加熱器(上海科哲生化科技有限公司)；CP225D型準微量天平(北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司)等。

濃硝酸、高氯酸、硫酸錳、硝酸鎂、硫酸鐵銨、硝酸鈣、硫酸鋅等均為分析純；水為超純水。

女貞子不同月份樣品采自安徽省亳州市(見表1)女貞子種植基地，經(jīng)安徽科技學院食品藥品學院時維靜教授鑒定其為正品。

表1　不同批次女貞子樣品

1.2試驗方法

1.2.1樣品的前處理將藥材洗凈，105 ℃烘干，室溫粉碎，過 40 目篩，精密稱取各批次女貞子粉末0.2500 g置于灰皿中，于快速灰分測定儀560 ℃連續(xù)灼燒2次，每次約3 h，待粉末變?yōu)榛野咨珵橹?，將灰皿移至真空干燥器中冷卻至室溫。

1.2.2樣品溶液和空白對照溶液的制備樣品粉末置于50 mL燒杯中。加入混酸 V( HNO3) + V( HClO4)= 16 + 4 mL， 密封浸泡24 h。置薄層加熱器上120℃消解至溶液無色透明，滴加適量過氧化氫，冒出黃色煙霧并有大量氣泡產(chǎn)生，繼續(xù)滴加至無氣泡產(chǎn)生為止。冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶，用2%的HNO3溶液定容，保存待測。另取50 mL的2%HNO3溶液作為空白對照溶液平行操作。

1.2.3火焰原子吸收光譜工作條件采用火焰原子吸收光譜法(FAAS)測定Mn、Zn、 Mg、 Cu、Ca 和Cr的含量，儀器工作條件見表2。

表2　火焰原子吸收光譜工作條件

1.2.4標準曲線繪制準確配制各種礦物元素的標準溶液，梯度濃度與線性范圍(見表3)。分別測定，以含量為橫坐標、吸光度為縱坐標繪制各元素的標準曲線，確定其回歸方程和相關(guān)系數(shù)。

表3　礦物元素的梯度濃度(μg/mL)

2　結(jié)果與分析

2.1標準品回歸方程和相關(guān)系數(shù)

6種礦物元素的標準回歸方程和相關(guān)系數(shù)，從表4可以看出，其相關(guān)系數(shù)均大于0.99，符合檢測要求。

表4　標準曲線方程與相關(guān)系數(shù)

2.2加標回收率和精密度試驗

選7號樣品按上述條件平行處理測定5次，RSD為 1.22%～2.77%，該法精密度良好。另取7號樣品6×5份分別加入一定體積的Mn、Zn、 Mg、 Cu、Ca 和Cr標準溶液測定含量，加標回收率范圍97.45%～102.40%，該法的準確可用。測試結(jié)果見表5。

表5　加標回收率和精密度測定結(jié)果(n=5)

2.3礦物元素含量測定

利用火焰原子吸收光譜測定的不同批次女貞子中礦物元素含量結(jié)果如下(見表6)

表6　不同時期女貞子各礦物元素含量(μg/g)

2.4礦物元素含量變化圖示

為了更直觀比較女貞子礦物元素的積累變化，繪制折線圖。因女貞子不含有Cr元素，故無圖示。

試驗數(shù)據(jù)結(jié)果表明，女貞子中幾種礦物元素在不同月份含量不同，Ca和Mg的含量較高；Cu元素隨生長逐漸升高；Zn在12批時升至最高；Mn在8批和10批最高。

圖1　不同月份Ca、Zn、Mg、Cu、Mn含量動態(tài)變化

3　結(jié)論與討論

目前認為生命必需的元素有27種，所測的Ca、Zn、Mg、Cu、Mn和Cr均屬于人體必需的礦物元素[6]。其中Ca、Mg 是必須大量元素，Zn、Mn、Cu 和Cr是必須微量元素[7]。人體進行各種生理活動及參加外界運動時，它們都發(fā)揮一定的作用，對維護人體的健康也至關(guān)重要[8]。對中藥的研究認為，中藥的藥效不僅和其所含的活性成分有關(guān)，所含的礦物元素對其藥效有十分重要的影響。還認為中藥中的無機元素是有機成分的中心原子，它們共同形成復(fù)雜的配合物，對中藥生物活性的表達和化學成分的結(jié)構(gòu)解析具有重要作用[9]。

近年選擇女貞子及其活性成分作為開發(fā)抗骨質(zhì)疏松癥藥物的研究對象[10]。認為其醇提物有促進活性維生素D3合成，改善鈣平衡作用[11]。本次試驗表明女貞子中含有大量的Ca元素，為女貞子抗骨質(zhì)疏松機理提供了試驗數(shù)據(jù)。傳統(tǒng)女貞子在冬至采摘最佳，試驗結(jié)果Ca、Zn、Mg、Cu、Mn在13批(12月22日)含量最高或較高。本項研究結(jié)果從礦物元素含量證明冬至前后采摘最佳，其他活性物質(zhì)的積累有待另文發(fā)表。

果實中礦物元素含量與土壤有密切的關(guān)系，俞青芬[5]等對不同產(chǎn)地女貞子中微量元素進行了比較，本試驗在同一產(chǎn)地對不同生長期女貞子礦物元素比較表明，除Cu元素隨著果實成長逐漸積累外，其他元素含量都有波動，證明果實成熟過程對礦物元素的利用及雨水、溫度和光照對果實的礦物元素含量有一定影響。

[1]王子壽，薛紅．神農(nóng)本草經(jīng)(中醫(yī)經(jīng)典導(dǎo)讀叢書) [M]．成都：四川科學技術(shù)出版社，2008．

[2]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部) [M].北京: 中國醫(yī)藥科技出版社,2015:45.

[3]秦俊法，陳磐華．中國的中藥微量元素研究Ⅰ.微量元素:一切中藥的基本成分[J]．廣東微量元素科學，2010，17(11)：1-18．

[4]唐婧，鄭勝彪，張雪梅．原子吸收光譜法對金銀花中五種微量元素含量的測定[J]．安徽科技學院學報，2015，29(3)：51-54．

[5]俞青芬，吳啟勛．不同產(chǎn)地女貞子中微量元素的綜合評價[J]．云南民族大學學報:自然科學版，2008，17(4)：334-336．

[6]牛蕓民，楊天林．若干重要微量金屬元素的生物化學功能及其與人體健康的關(guān)系[J]．微量元素與健康研究，2014，31(2)：78-80．

[7]顧志榮,陳暉,王亞麗,等.中藥當歸中無機元素分布及其與生長環(huán)境的關(guān)系研究[J]. 中國醫(yī)院藥學雜志,2014,34(13):1059-1064.

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[9]宋愛華，馬翠榮，王英淑．微量元素與中醫(yī)藥的關(guān)系[J]．微量元素與健康研究，2010，27(5)：69．

[10]張明發(fā)，沈雅琴．女貞子及其活性成分抗骨質(zhì)疏松癥的研究進展[J]．藥物評價研究，2014，37(6)：566-571．

[11]DONG Xiao-li, ZHANG Yan, FAVUS M J, et al. Ethanol extract of Fructus Ligustri Lucidi increases circulating 1,25-dihydroxyvitamin D3 by inducing renal 25-hydroxyvitamin D-1α hydroxylase activity[J]. Menopause (New York, N.Y.), 2010, 17(6): 1174-1181.

(責任編輯：馬世堂)

Several Kinds of Mineral Elements in Ligustri Lucidi Fructus Accumulation Change

MIAO Jun-qiang1,LIU Guo-gang2,QIU Xiao-yue1，SHI Wei-jing1*,ZHOU Yu-bing1，DOU Jin-feng1

(1.College of Food and Drug, Anhui Science and Technology University, Fengyang 233100, China;2.Hangzhou Efuton Tea Limited Company, Hangzhou 310051,China)

Objective: To determine mineral elements in ligustri lucidi fructus from different months and compare the accumulation changes. Methods: Using mixed acid wet digestion sample, the mineral elements in the samples were determined by flame atomic absorption spectrometer.Results: The accumulation curve of Mn, Zn, Mg, Cu, Ca elements in ligustri lucidi fructus from different months was different, bud Cr was not detected. Using wet digestion process sample, digestion completely, flame atomic absorption spectrometry is simple rapid and mineral elements content is accurate. Standard addition recovery is 95%-105%, the RSD of precision is <3.35. Conclusion: The results provide the reference data for harvest period and Clinical application ofligustrilucidifructus.

LigustrilucidiFructus；The mineral elements; Flame atomic absorption spectrometry; Accumulation Change

2016-05-01

安徽省級大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓練計劃項目(S10879CX34)；安徽省中藥材產(chǎn)業(yè)技術(shù)研發(fā)中心基金 (ZYC20101503)；滁州市科技局高校發(fā)明專利技術(shù)研究項目(201305)。

繆軍強(1993-)，男，安徽省蕪湖市人，在讀本科生，主要從事中藥及藥物制劑研究。*通訊作者：時維靜，教授，shiwj@ahstu.edu.cn。

R927.2

A

1673-8772(2016)04-0021-05