姚有才

[關(guān)鍵詞]食品質(zhì)量檢驗分析；準(zhǔn)確度；方法

在食品檢驗過程中，有時即使我們用最可靠的分析方法，最精密的儀器，熟練細(xì)致的操作，所測得的數(shù)據(jù)也不可能和真實值完全一致。要提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，必須考慮在檢驗工作中可能產(chǎn)生的各種誤差，掌握產(chǎn)生誤差原因和基本規(guī)律， 采取有效的措施， 就可以將誤差減小到允許的范圍內(nèi)。

一、誤差的種類和產(chǎn)生的原因

檢測分析誤差分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差兩大類：

1.系統(tǒng)誤差：系統(tǒng)誤差又稱可測誤差。它是由分析操作過程中的某些經(jīng)常原因造成的。在重復(fù)測定時，它會重復(fù)表現(xiàn)出來，對分析結(jié)果的影響比較固定。這種誤差可以設(shè)法減小到可以忽略的程度。檢測分析中，系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因有以下方面：（1）儀器誤差：儀器本身的缺陷造成的誤差。如使用未經(jīng)過校正的容量瓶、移液管和使用未經(jīng)過校準(zhǔn)砝碼等。有時也指因儀器和砝碼的標(biāo)值和真實值不相符合而引起的誤差。（2）方法誤差：由于分析測定方法本身不夠完善而引入的誤差。如在滴定過程中，由于反應(yīng)進(jìn)行的不完全，理論終點和滴定終點不相符合，以及由于條件沒有控制好發(fā)生其他副反應(yīng)等等原因，都會引起系統(tǒng)的測定誤差。（3）試劑誤差：是由于所用蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所引起的。如試劑和蒸餾水中含有被測物質(zhì)或干擾物質(zhì)。（4）操作誤差：是由于檢測人員對分析操作不熟練，個人觀察器官不敏銳和固有的習(xí)慣所致。如對滴定終點顏色的判斷偏深或偏淺，對儀器刻度標(biāo)線讀數(shù)不準(zhǔn)確等都會引起操作誤差。

2.偶然誤差：偶然誤差又稱隨機(jī)誤差，是指測定值受各種因素的隨機(jī)變動而引起的誤差。例如，測量時的環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小波動，儀器性能的微小變化等，都會使分析結(jié)果在一定范圍內(nèi)波動。偶然誤差的形成取決于測定過程中一系列隨機(jī)因素，其大小和方向都是不固定的。因此，無法測量，也不可能校正。所以偶然誤差又稱不可測誤差。 雖然偶然誤差無法測量，也不可能校正，但在消除系統(tǒng)誤差之后，在同樣條件下，進(jìn)行反復(fù)多次測定，發(fā)現(xiàn)偶然誤差遵從正態(tài)分布（即高斯分布）的規(guī)律：絕對值相等的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相同，呈對稱性；絕對值小的誤差出現(xiàn)的概率大，絕對值大的誤差出現(xiàn)的概率小，絕對值很大的誤差出現(xiàn)的概率非常小。

二、減少和避免誤差產(chǎn)生的方法

每一項檢測分析工作，都會產(chǎn)生誤差。檢測分析的三要素是測定方法、被測樣品和測定過程，檢測結(jié)果誤差主要來源于這三個方面。找到了誤差的來源，掌握了誤差產(chǎn)生的原因，可以采取以下措施，減少和避免誤差的產(chǎn)生。

1.選擇合適的分析方法：各種分析方法的準(zhǔn)確度和靈敏度是不相同的，應(yīng)根據(jù)試樣分析的要求選擇不同的分析方法?；瘜W(xué)分析法對高含量組分的測定能獲得準(zhǔn)確和較滿意的結(jié)果，相對誤差一般在千分之幾。而對低含量組分的測定，化學(xué)分析法就達(dá)不到這個要求。儀器分析法雖然誤差較大，但靈敏度高，可以測出低含量組分。在選擇分析方法時，要根據(jù)組分含量及對準(zhǔn)確度的要求，在可能條件下選最佳分析方法。食品檢驗中，幾乎所有的項目均有標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法，且是經(jīng)過驗證適用于該產(chǎn)品項目檢測的，一般不存在方法誤差。

2. 增加平行測定的次數(shù)減少偶然誤差：如前所述，增加測定次數(shù)可以減少偶然誤差。在一般的食品分析測定中，測定次數(shù)為2次。如果沒有意外誤差發(fā)生，基本上可以得到比較準(zhǔn)確的分析結(jié)果。如果有意外，可將測定次數(shù)增加到6次～10次，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%），判定精密度。

3. 消除測定中的系統(tǒng)誤差：可以從以下5個方面著手 ：（1） 空白試驗。（2）校準(zhǔn)儀器。（3）對照試驗。（4）加標(biāo)物測回收率。（5）比對試驗。

4.減小測量誤差：減小測量誤差，稱取試樣量是基礎(chǔ)。正確選取樣品的量對于分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是很有關(guān)系的。例如常量分析，滴定量或重量過多過少都是不適當(dāng)?shù)摹?biāo)準(zhǔn)方法中根據(jù)試劑用量、儀器檢出限、檢出量都給出了一定范圍的試樣量，一般情況下按標(biāo)準(zhǔn)方法操作就可以了。但發(fā)現(xiàn)樣品中被測物含量較高或較低，檢測人員可以調(diào)整試樣量，但要達(dá)到容量分析和重量分析要求。 容量分析和重量分析要求相對誤差< 2 ‰ ，即要有四位有效數(shù)字，最后一位為可疑值。根據(jù)誤差傳遞原理（由于結(jié)果的計算一般都有各步驟測量結(jié)果的相互乘除）每一步測定步驟的結(jié)果都應(yīng)有四位有效數(shù)字。如稱量時，分析天平的稱量誤差為±0.0001， 要使誤差小于1‰， 試樣量不能低于0.2000g（試樣量=絕對誤差/相對誤差=（0.0001×2）/1‰ =0.2000g）。如果樣品中被測物含量過高，可以通過定容稀釋進(jìn)行實驗。 減小測量誤差，測定過程是關(guān)鍵，也就是標(biāo)準(zhǔn)中試樣的處理或被測物的提取過程。樣品中被測物含量是否被準(zhǔn)確檢測，對照試驗或添加標(biāo)物測回收率驗證是最有效的方法。 另外在檢測分析中，由于操作不正確、粗心大意如加錯試劑、讀錯數(shù)字、溶液濺失等，皆可引起過失誤差。只要工作認(rèn)真，操作正確，過失誤差是完全可以避免的。