孟華 劉濤濤
摘要:指出了地浸采鈾技術(shù)包括酸法和堿法兩種,與傳統(tǒng)的山地工程比,具有地表破壞小、污染少、治理成本低等優(yōu)點(diǎn),但也會(huì)對(duì)環(huán)境,特別是對(duì)地下水、地表水造成一定的污染。為此,對(duì)地浸采鈾過(guò)程中存在的水污染問(wèn)題進(jìn)行了總結(jié),并提出了一些治理措施,以期為恢復(fù)地浸采鈾過(guò)程中的水污染提供一定的幫助。
關(guān)鍵詞:地浸采鈾技術(shù);水污染;治理措施
中圖分類號(hào):X52 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1674-9944(2016)08-0033-02
1.引言
國(guó)際上地浸采鈾技術(shù)的研究始于20世紀(jì)50年代,在美國(guó)、加拿大、澳大利亞和中亞地區(qū)應(yīng)用廣泛。我國(guó)最早在20世紀(jì)70年代開(kāi)始地浸采鈾技術(shù)研究。到90年代中期,在伊寧鈾礦床正式開(kāi)始地浸采鈾,標(biāo)志著我國(guó)正式掌握了地浸采鈾技術(shù)。由此導(dǎo)致我國(guó)找鈾與采鈾重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到地浸砂巖型鈾礦上來(lái)。
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),人們?cè)絹?lái)越重視礦產(chǎn)資源開(kāi)發(fā)利用過(guò)程中的環(huán)境污染及環(huán)境保護(hù)問(wèn)題。被稱為“綠色技術(shù)”的地浸采鈾雖然具有污染較小的優(yōu)點(diǎn),但其同樣也會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染。筆者重點(diǎn)論述了地浸采鈾技術(shù)以及地浸采鈾對(duì)水體造成的危害,并提出了相應(yīng)的治理措施。
2.地浸采鈾技術(shù)簡(jiǎn)介
地浸采鈾是一種在天然埋藏條件下,使用按一定配方配制的溶浸液,通過(guò)注液井注入到可滲透的含礦層,溶浸液存礦石孔隙內(nèi)的滲透過(guò)程中與鈾以及其它有用成分接觸并進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使其溶解,生成含礦溶液,再?gòu)某橐和鈱⒑V溶液抽取出來(lái),并輸送到車間加工處理后獲得鈾產(chǎn)品的水冶流程。地浸采鈾技術(shù)大大降低了對(duì)鈾礦的最低工業(yè)品位要求,作為采礦工業(yè)一項(xiàng)十分先進(jìn)的技術(shù),已被世界上許多國(guó)家采用,被譽(yù)為采礦史的一次重大技術(shù)革命。
地浸采鈾技術(shù)主要有兩種:一種是俄羅斯,中亞地區(qū)國(guó)家普遍采用的酸法浸出工藝,經(jīng)常使用的溶浸劑是硫酸(溶液濃度為0.5%~3.0%),主要用于碳酸鹽含量不高的礦石(圖1)。另一種是歐美等國(guó)家較多使用的堿法浸出工藝,常規(guī)的堿法浸出工藝溶浸劑為鈉和銨的碳酸鹽和重碳酸鹽(溶液濃度為0.5%~5.0%),需加過(guò)氧化氫、鉀和鈉的次氯酸鹽作為氧化劑,后期在常規(guī)堿法浸出工藝基礎(chǔ)上衍化出CO2+O2浸出工藝。我同早期建設(shè)的地浸礦山主要采用酸法浸出,近年來(lái)新建礦山開(kāi)始采用CO2+O2浸出工藝。
3.地浸采鈾水污染及治理
雖然地浸采鈾與常規(guī)采礦相比具有很多優(yōu)點(diǎn),但是仍然會(huì)對(duì)環(huán)境造成一些危害。使用地浸采鈾技術(shù)對(duì)環(huán)境的危害主要表現(xiàn)在對(duì)水體(地下/地表水)、土壤、大氣等幾個(gè)方面,其中對(duì)水體的危害最大。
3.1地下水污染與治理
不同國(guó)家、不同礦床地浸開(kāi)采造成的地下水污染程度各有不同。地浸采鈾導(dǎo)致的地下水污染主要是因?yàn)榻鲆哼M(jìn)入地下含礦層位而引起含礦層局部地化環(huán)境的變化。
對(duì)于酸法采鈾,經(jīng)常使用硫酸作為溶浸劑,含礦同巖的各種組分都或多或少的與硫酸發(fā)生反應(yīng),能造成含礦層地下水的地球化學(xué)狀態(tài)發(fā)生較為強(qiáng)烈的改變,形成區(qū)域上的污染源。硫酸法地浸在地下水中形成的有害物質(zhì)包括向含水層注入的外來(lái)物質(zhì)(如硫酸鹽及其分解產(chǎn)物H+和SO、硝酸鹽、銨等)和硫酸溶液從含礦層中汲取的Be、Hg、Sb、As、Se、Cd、Ra、Rn等。酸法采鈾后,會(huì)導(dǎo)致地下水中多種元素超標(biāo),如SO2、Na、Ca、Fe、Al、Mn等。硫酸鹽造成的污染最為顯著,SO一般超標(biāo)數(shù)倍,有時(shí)超標(biāo)20倍以上,Al、Fe和u超標(biāo)十倍到幾百倍,個(gè)別情況可達(dá)千倍。表1是澳大利亞Honeymoon鈾礦山酸法地浸采鈾前后地下水水質(zhì)情況。
(2)對(duì)于堿法采鈾,對(duì)地下水組分的影響要小很多,礦化度增加不大,一般3倍,pH值變化也不大,RCQ2、Ca、NH4、Cl、U、Cu等組分濃度未發(fā)生重大變化。
地下水污染治理:目前已知的恢復(fù)地浸采鈾過(guò)程中被污染的地下水水質(zhì)的方法有:自然凈化法、電滲析法、反滲透膜法、試劑沉淀法、離子交換法、向深層埋放法、地球化學(xué)去礦法等。不論采用何種治理方法,最終目的都是合理的選擇現(xiàn)有工藝技術(shù)將污染的地下水最大程度的恢復(fù)到接近地浸之前的水平。在上述原則下,治理前要先進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查,將多種技術(shù)組合,進(jìn)行經(jīng)濟(jì)、合理的評(píng)價(jià),從而確定最佳的治理方案。
地浸采鈾之后的地下水治理一般需經(jīng)過(guò)以下3步完成。
(1)抽出礦層中的地下水。把含礦層中污染的地下水(浸出殘液)抽出,由于不再向地層注加浸出液,礦層周圍的清潔水將進(jìn)入礦層取代被污染的地下水。抽出到地表的污染水必須經(jīng)過(guò)回收處理,達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)以后才能外排。
(2)注入還原劑。在地浸采鈾過(guò)程中,由于加入氧化劑,使礦層從還原態(tài)轉(zhuǎn)為氧化態(tài)。如果礦層繼續(xù)保持氧化態(tài),殘留的鈾和其他金屬仍處于易溶的狀態(tài),會(huì)使地下水繼續(xù)污染。為了解決這個(gè)問(wèn)題,必須采用合適的還原劑,例如:將硫化氫或硫化鈉溶液注入含水層中,使溶解的鈾和其他金屬沉淀,使地下水組成穩(wěn)定在可接受的水平。
(3)水質(zhì)觀測(cè)。地下水經(jīng)過(guò)上述兩個(gè)步驟的治理之后,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的水質(zhì)穩(wěn)定,證明含礦含水層水質(zhì)已經(jīng)復(fù)原或達(dá)到治理標(biāo)準(zhǔn)時(shí),治理工作才能結(jié)束。治理工作結(jié)束后,為確保治理效果,至少還需要3~5年的水質(zhì)觀測(cè)。
3.2地表水污染與治理
在地浸采鈾的生產(chǎn)過(guò)程中,由于設(shè)備條件以及人為操作的疏忽,存在跑冒滴漏現(xiàn)象,同時(shí)注液井進(jìn)行排氣操作時(shí)也會(huì)導(dǎo)致少量浸出液的帶出,這些都會(huì)造成周圍環(huán)境的污染。在地上水冶過(guò)程中產(chǎn)生大量含有NO2、SO2、重金屬離子以及微量鈾的廢水,這些廢水如果不采取有效的處理,也會(huì)對(duì)環(huán)境造成較大危害。
對(duì)水冶工藝過(guò)程中產(chǎn)生的廢水以及地下水治理過(guò)程中抽取的地下水的治理方法主要為:中和沉淀法、硫化物沉淀法、離子交換法、電化學(xué)法、人工濕地法和微生物處理法等。
(1)中和沉淀法。中和沉淀法通過(guò)向廢水中加入堿或者強(qiáng)堿弱酸鹽,用以調(diào)節(jié)廢水pH值,使重金屬離子沉淀,從而降低廢水中重金屬的含量。如圖2和表由表中可以看出,地下水的鹽度、多種有害物質(zhì)增加明顯。
由圖2和表2可以看出,重金屬離子和U(Ⅵ)在廢水中的溶解度隨pH值的增加而降低,達(dá)到某一pH值時(shí)達(dá)到最低值,隨著pH值的進(jìn)一步加大出現(xiàn)返溶現(xiàn)象。所以在采用中和法的時(shí)候,需要通過(guò)改變pH值,使不同的重金屬離子分別沉淀,達(dá)到治理的目的。
中和法主要用于去除陽(yáng)離子重金屬污染物,當(dāng)在中和劑中添加一些其他成分時(shí),也能夠去除部分陰離子。雖然中和法能夠有效的降低被污染水體中的污染物,但是也存在一些不足。如圖2所示,不同種類的重金屬離子最佳沉淀的pH值不同,并且部分重金屬離子在pH值較高條件存在返溶現(xiàn)象,可能會(huì)導(dǎo)致某些重金屬離子去除不徹底,加重工藝負(fù)擔(dān)。而且中和法對(duì)于廢液中的陰離子如NO2、SO2去除效果則較差,需尋找其他方法進(jìn)一步解決。
(2)硫化物沉淀法。通過(guò)在廢水中加入Na2S、H2S、GaS等硫化物,硫離子與重金屬離子反應(yīng),生成金屬硫化物沉淀,從而降低廢水中重金屬離子的濃度。如表3所示,金屬硫化物的溶度積遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其氫氧化物的溶度積,說(shuō)明運(yùn)用硫化物沉淀法治理廢水后,殘留的有害重金屬離子濃度相比中和法沉淀法更低。因此,運(yùn)用硫化物沉淀法能夠較為有效的去除廢水中重金屬離子。
(3)離子交換法。是指采用離子交換劑使廢水中有害物質(zhì)分離的方法。運(yùn)用離子交換法能夠處理幾乎所有無(wú)機(jī)污染廢水且可以做到廢水的零排放。離子交換法雖然處理面廣、效率高,但是也有其不足之處,如成本較高,廢水中的有害離子不宜過(guò)高等缺點(diǎn)。
(4)電化學(xué)法。是指將電流通過(guò)廢水,在陰極和陽(yáng)極上引起氧化還原反應(yīng),使廢水中污染物被分解或形成沉淀,從而使廢水中污染物濃度降低的治理方法。
對(duì)于地表水的處理,上述幾種方法要結(jié)合實(shí)際情況,選擇適當(dāng)?shù)奶幚矸绞?,同時(shí),還要做到以下兩點(diǎn):①為了保護(hù)地表水,應(yīng)對(duì)礦區(qū)附近的地表水體建造必要的工程(如渠道、環(huán)繞的水道、堤壩、跨越通道等),排除水體污染,防止洪水、融化水和暴雨水排泄對(duì)工藝設(shè)備及管線的破壞。②對(duì)于礦區(qū)存在的穩(wěn)定水體(河流、湖泊、水庫(kù)等),需要專門建立水質(zhì)監(jiān)測(cè)點(diǎn),定期對(duì)水體進(jìn)行取樣檢測(cè),存在污染時(shí),要查明污染源并采取相應(yīng)的治理措施。
4.結(jié)語(yǔ)
地浸采鈾技術(shù)作為一種較為綠色經(jīng)濟(jì)的采鈾技術(shù),具有良好的應(yīng)用前景。同時(shí),地浸采鈾造成的污染也是不容忽視的,必須合理運(yùn)用防護(hù)與治理措施,做好水污染治理工作,保障安全、經(jīng)濟(jì)、高效的開(kāi)發(fā)鈾資源。