邱林權(quán)+張宇+魏翠

摘要：對TTL-HS酸化吹氣儀控制參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，采用亞甲基藍(lán)分光光度法和碘量法分別分析了4個平行樣的加標(biāo)回收率、優(yōu)化處理反應(yīng)的溫度、流量、吹氣時間等關(guān)鍵參數(shù)。結(jié)果表明：當(dāng)溫度為70℃，前處理與后處理時間均為5 min、處理時間為35 min，流量為350 mL/min時；用兩種方法分析4個平行樣的加標(biāo)回收率較高。優(yōu)化結(jié)果具有一致性、吹取完全、吸收完全、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點。

關(guān)鍵詞：亞甲藍(lán)法； 碘量法； TTL-HS型吹氣儀； 硫化物

中圖分類號：X832

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-9944（2016）20-0087-02

1 引言

水中硫化物主要包括酸溶性的金屬硫化物、具有溶解性的硫化物，包括H2S、HS-、S2-等[1]，以及有機(jī)硫化物和不溶性的硫化物，我們通常所測定的是酸溶性和溶解性的硫化物。在酸性條件下，硫化物大部分是以硫化氫的形式存在[2]。硫化氫具有很強(qiáng)的毒性，并且其毒性隨著水溫而升高，可危害氧化酶、細(xì)胞色素，造成細(xì)胞組織缺氧，嚴(yán)重時可危及生命，當(dāng)硫化氫濃度為0.008 mg/L便能導(dǎo)致一些魚類幼苗死亡[3]；硫化氫在細(xì)菌作用下還會氧化生成硫酸，從而腐蝕管道和金屬設(shè)備等。因此，硫化物是監(jiān)測水體污染的重要指標(biāo)之一[4]。硫化物的監(jiān)測主要干擾物有SCN-、NO-2、SO2-3、S2O2-3、CN-和部分重金屬離子，排除干擾主要有沉淀法和吹氣法[5，6]，試驗采用的是吹氣法，吹氣法是利用硫化物在酸性中不穩(wěn)定，極易轉(zhuǎn)化成硫化氫氣體逸從而實現(xiàn)待測樣品分離。影響吹氣法的因素主要有：酸溶液和載氣的種類和純度、載氣流速和吹氣時間、吸收液以及反應(yīng)裝置和吸收裝置等[7，8]。試驗主要對影響吹氣法的水浴溫度、載氣流速、吹氣時間進(jìn)行分析優(yōu)化，對保證監(jiān)測數(shù)據(jù)更真實可靠具有重要意義。

2 材料與方法

2.1 儀器與試劑

2.1.1 儀器

分光光度計：TU-1901；TTL-HS型水質(zhì)硫化物酸化吹氣儀；10 mm比色皿；1 mL、2 mL、5 mL、10 mL、15 mL、25 mL移液管；250 mL碘量瓶。

2.1.2 試劑

實驗試劑有去離子除氧水，氮氣，硫酸，磷酸，鹽酸，乙酸，N，N-二甲基對苯二胺，硫酸鐵銨，抗壞血酸，乙二胺四乙酸二鈉，乙酸鋅，乙酸鈉，氫氧化鈉，淀粉，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，重鉻酸鉀，硫代硫酸鈉，硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（實驗室領(lǐng)取，濃度為100 mg/L）。

2.2 方法

采用亞甲藍(lán)分光度法和碘量法分別對加標(biāo)量為5 mg/L的4個平行樣進(jìn)行不同溫度、不同載氣流量、不懂吹氣時間（前后處理時間為5 min，載氣流量為400 mL/min）分析硫化物加標(biāo)回收率，優(yōu)化TTL-HS型酸化吹氣儀控制參數(shù)。

3 結(jié)果與分析

3.1 亞甲藍(lán)分光度法結(jié)果分析

3.1.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

取7支100 mL具塞比色管，各加入20 mL乙酸鋅-乙酸鈉溶液，分別取0.00 mL，0.50 mL，1.00 mL，2.00 mL，3.00 mL，4.00 mL和5.00 mL硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（濃度為10 mg/L）移入各比色管，加水至60 mL，然后加入10 mL N，N-二甲基對苯二胺溶液并顛倒一次，再加入1 mL硫酸鐵銨溶液，搖勻。放置10 min后，用水稀釋至100 mL，搖勻。用1 cm比色皿，以去離子除氧水作為參比，在波長665nm處用TU-1901型分光光度計測量吸光度，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線（圖1）。

3.1.2 亞甲藍(lán)分光光度法結(jié)果數(shù)據(jù)分析

如表1所示，試驗先設(shè)定溫度和吹氣時間的影響因素優(yōu)化載氣流量，再設(shè)定溫度和載氣流量優(yōu)化吹氣時間，最后設(shè)定吹氣時間和載氣流量優(yōu)化反應(yīng)溫度，選出最合適的控制參數(shù)。結(jié)果顯示：溫度在55～75 ℃，時間在25～45 min，載氣流量在250～450 mL/min變化時平均加標(biāo)回收率為77.6%～95.7%，當(dāng)影響監(jiān)測結(jié)果的關(guān)鍵因素的載氣流量、吹氣時間、反應(yīng)溫度分別達(dá)到350 mL/min、35 min、70 ℃時加標(biāo)回收率達(dá)到峰值（圖2）。

3.2 碘量法結(jié)果數(shù)據(jù)分析

試驗用亞甲藍(lán)分光光度法同樣的控制參數(shù)處理樣品，用碘量法測定樣品。結(jié)果顯示：溫度在55～75 ℃，時間在25～45 min，載氣流量在250～450 mL/min變化時平均加標(biāo)回收率為69.4%～91.1%。當(dāng)影響監(jiān)測結(jié)果的關(guān)鍵因素的載氣流量、吹氣時間、反應(yīng)溫度分別達(dá)到350 mL/min、35 min、70 ℃時加標(biāo)回收率達(dá)到峰值（圖2）。碘量法試驗結(jié)果與亞甲藍(lán)分光光度法所測結(jié)果一致，說明測定水質(zhì)中硫化物含量時，用TTL-HS型酸化吹氣儀進(jìn)行前處理處理將載氣流量、吹氣時間、反應(yīng)溫度分別設(shè)定為350 mL/min、35 min、70 ℃作為最優(yōu)控制參數(shù)回收率高，具有可重復(fù)性。

4 結(jié)論與討論

結(jié)果表明：前處理與后處理時間均為5 min，當(dāng)溫度為70 ℃、處理時間為35 min、流量為350 mL/min時，采用兩種方法分析4個平行樣的加標(biāo)回收率較高，優(yōu)化結(jié)果具有一致性、吹取完全、吸收完全、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點。水質(zhì)中硫化物的監(jiān)測過程中，酸化前處理的優(yōu)化對監(jiān)測結(jié)果起著至關(guān)重要的作用，工業(yè)廢水等沒有經(jīng)過酸化前處理或者處理不完善會直接導(dǎo)致監(jiān)測結(jié)果與真實值偏離很大。對TTL-HS型酸化吹氣儀控制參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，進(jìn)一步完善了水質(zhì)硫化物前處理方案，對環(huán)境監(jiān)測的數(shù)據(jù)真實性、可靠性具有重要意義，為環(huán)境監(jiān)測水質(zhì)中硫化物的測定方法提供重要依據(jù)，為水環(huán)境評估評價提供更為嚴(yán)謹(jǐn)?shù)睦碚撘罁?jù)。

參考文獻(xiàn)：

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