李長(zhǎng)林

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司 ， 河南 鄭州　450052)

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聯(lián)苯·三唑磷微乳劑的氣相色譜分析

李長(zhǎng)林

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司 ， 河南 鄭州450052)

建立一種用氣相色譜同時(shí)測(cè)定聯(lián)苯菊酯和三唑磷的分析方法。使用帶氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀和毛細(xì)管柱，對(duì)試樣中的聯(lián)苯菊酯和三唑磷進(jìn)行氣相色譜分離和測(cè)定。聯(lián)苯菊酯和三唑磷的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.083和0.11，變異系數(shù)為2.63%和0.64%，平均添加回收率為99.05%和99.65%，線性相關(guān)系數(shù)分別為0.997 7和0.998 4。該方法分析時(shí)間短，精密度和準(zhǔn)確度均符合定量分析的要求。

聯(lián)苯菊酯 ； 三唑磷 ； 氣相色譜 ； 分析

聯(lián)苯菊酯(C46H44Cl2F6O4)是一種除蟲菊酯類殺蟲、殺螨劑。具有擊倒作用強(qiáng)、廣譜、高效、快速、長(zhǎng)殘效等特點(diǎn)，以觸殺作用和胃毒作用為主，無(wú)內(nèi)吸作用[1]。三唑磷(C12H16N3O3PS)是一種廣譜有機(jī)磷殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑[2]。20%聯(lián)苯·三唑磷微乳劑為菊酯類和硫代磷酸酯類農(nóng)藥的復(fù)配制劑，具有觸殺、胃毒和滲透作用，對(duì)害蟲和害螨有較好的防治活性，對(duì)于小麥蚜蟲有速效殺蟲和持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)[3]。聯(lián)苯菊酯和三唑磷的單劑均有各種分析方法見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道，例如以高效液相色譜法分析聯(lián)苯菊酯，以氣相色譜法分析三唑磷等[4-5]。但是20%聯(lián)苯·三唑磷微乳劑的氣相色譜分析尚未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道，本文通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，建立了在相同的色譜操作條件下同時(shí)分析三唑磷和聯(lián)苯菊酯的方法，節(jié)約了分析時(shí)間和成本。

1　試驗(yàn)部分

1.1試劑和溶液

三唑磷標(biāo)樣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；聯(lián)苯菊酯標(biāo)樣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；丙酮，分析純；內(nèi)標(biāo)物，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯；內(nèi)標(biāo)溶液：準(zhǔn)確稱取2.5 g(精確至0.000 2 g)鄰苯二甲酸二環(huán)己酯于250 mL容量瓶中，用丙酮溶解，稀釋至刻度，搖勻，貯存于冰箱冷藏室內(nèi)，臨用前取出恢復(fù)至室溫備用。

1.2儀器

氣相色譜儀：帶氫火焰的離子化檢測(cè)器，分流/不分流進(jìn)樣口；色譜柱：30 mm×0.32 mm(id)毛細(xì)管柱，內(nèi)壁涂HP-5(5%二苯基+95%二甲基聚硅酮)，膜厚0.25 μm；色譜工作站；自動(dòng)進(jìn)樣器或10 μL的微量進(jìn)樣器。

1.3氣相色譜操作條件

溫度：柱室250 ℃，汽化室280 ℃，檢測(cè)室為280 ℃；氣體流速：載氣(N2)1.0 mL/min，氫氣(H2)30 mL/min，空氣350 mL/min，補(bǔ)償氣(N2)40 mL/min；分流比：20∶1；進(jìn)樣量：1 μL；保留時(shí)間：三唑磷約6.1 min，聯(lián)苯菊酯約7.7 min，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯8.7 min。聯(lián)苯菊酯和三唑磷的色譜圖見(jiàn)圖1、圖2。

圖1　聯(lián)苯菊酯和三唑磷標(biāo)準(zhǔn)品氣相色譜圖

圖2　20%聯(lián)苯·三唑磷微乳劑氣相色譜圖

1.4測(cè)定步驟

1.4.1標(biāo)樣溶液的配制

稱取標(biāo)樣聯(lián)苯菊酯0.03 g、三唑磷標(biāo)樣0.1 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.4.2試樣溶液的配制

稱取試樣1.0 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.4.3測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針相對(duì)響應(yīng)值的重復(fù)性，待相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化<1.2%后，然后按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣。

1.4.4計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別進(jìn)行平均，聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按下式計(jì)算：

式中： r1，標(biāo)樣溶液色譜圖上聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；r2，試樣溶液色譜圖上聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；m1，為聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2，樣的質(zhì)量，g；P，聯(lián)苯菊酯(或三唑磷)標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2　結(jié)果與討論

2.1色譜柱與內(nèi)標(biāo)物的選擇

試驗(yàn)中選擇了不同的色譜柱，分別對(duì)聯(lián)苯菊酯和三唑磷進(jìn)行分離和測(cè)定，最后發(fā)現(xiàn)聯(lián)苯菊酯和三唑磷在HP-5的毛細(xì)管柱上的峰形、分離度、精密度及準(zhǔn)確度都能滿足分析要求，最終確定采用HP-5毛細(xì)管柱作為本方法用色譜柱。內(nèi)標(biāo)物的選擇要綜合考慮分離度、保留時(shí)間、峰形等多個(gè)方面因素，經(jīng)過(guò)大量的試驗(yàn)最終確定鄰苯二甲酸二環(huán)己酯作為本方法的內(nèi)標(biāo)物。

2.2精密度的測(cè)定

精密度的測(cè)定方法是對(duì)同一樣品在相同條件下進(jìn)行5次平行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　精密度的測(cè)定結(jié)果

2.3準(zhǔn)確度的測(cè)定

已知一定含量的樣品中定量加入聯(lián)苯菊酯和三唑磷標(biāo)準(zhǔn)品，測(cè)定其回收率，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　回收率的試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果　　　　%

結(jié)果表明，聯(lián)苯菊酯的回收率為97.81%～101.3%，平均回收率為99.05%；三唑磷的回收率為99.19%～100.2%，平均回收率為99.65%。

2.4線性關(guān)系的測(cè)定

分別于5個(gè)10 mL容量瓶中配制不同濃度的聯(lián)苯菊酯和三唑磷標(biāo)準(zhǔn)品，聯(lián)苯菊酯和三唑磷的濃度分別為5、10、20、30、40 g/L，按上述操作條件進(jìn)行測(cè)定。以進(jìn)樣質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，可得到線性回歸方程為聯(lián)苯菊酯y=126.45x-124.62，相關(guān)系數(shù)R2為0.997 7；三唑磷y= 212.53x-41.179，相關(guān)系數(shù)R2為0.998 4。

聯(lián)苯菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖3，三唑磷標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)圖4。

圖3　聯(lián)苯菊酯標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖4　三唑磷標(biāo)準(zhǔn)曲線

3　結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用本方法測(cè)定20%聯(lián)苯·三唑磷微乳劑中的兩種有效成分，分析時(shí)間短，精密度和準(zhǔn)確度高。

[1]劉海燕,張明明. 聯(lián)苯菊酯10%高效液相色譜分析[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2009,30(10):50-51.

[2]杜貴勇,黃友才,高海濤.10%丙溴磷·三唑磷乳油防治水稻二化螟田間藥效試驗(yàn)初報(bào)[J].安徽農(nóng)學(xué)通報(bào),2011,17(12):181-181.

[3]白應(yīng)文,王永林,王西文,等.不同藥劑對(duì)小麥蚜蟲的試驗(yàn)報(bào)告[J].陜西農(nóng)業(yè)科學(xué),2013(5):24-25.

[4]李炎.高效色譜法測(cè)定聯(lián)苯菊酯有效成分的含量[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2010,9(2):33-34.

[5]魏方林,魏曉林,伍翔,等.40%三唑磷微乳劑的氣相色譜分析方法[J].農(nóng)藥,2006,45(5):333-334.

2016-07-11

李長(zhǎng)林(1987-)，男，助理工程師，從事化工產(chǎn)品分析工作，電話：18538136215。

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