羅　勤羅志偉許文曉

1.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.全國天然氣標準化技術(shù)委員會秘書處 3.中國石油天然氣與管道分公司

關于液化天然氣作為車用燃料產(chǎn)品質(zhì)量標準的思考

羅勤1,2羅志偉3許文曉1,2

1.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院 2.全國天然氣標準化技術(shù)委員會秘書處 3.中國石油天然氣與管道分公司

羅勤等.關于液化天然氣作為車用燃料產(chǎn)品質(zhì)量標準的思考.天然氣工業(yè)，2016,36(5):87-91.

LNG組分隨時間變化的特性是其他車用燃料所不具有的，為了使LNG作為車輛燃料能滿足汽車發(fā)動機要求的最低烴類含量，需要制訂一份控制和管理LNG組分變化的標準文件，給出交付LNG燃料時判斷其是否達到車輛發(fā)動機安全運轉(zhuǎn)的技術(shù)指標和使用期限。為此，簡要介紹了美國國際自動機工程師學會（SAE International）于2011年7月發(fā)布的J 2699 —2011《液化天然氣車用燃料SAE信息報告》[Liquefied Natural Gas (LNG) Vehicle Fuel SAE Information Report]，闡述了LNG的“老化”特性，以及作為車用燃料的“再加注時間”概念及其計算方法。通過分析，提出了將C2+等沸點較高的烴類組分先期從LNG或從LNG原料天然氣中通過某種方式深度分離脫除的設想，同時建議制訂更適用于提高汽車發(fā)動機工作效率的《車用液化天然氣》產(chǎn)品質(zhì)量標準，從而更好地促進液化天然氣作為車用燃料在我國的推廣和應用。

液化天然氣 車用燃料 產(chǎn)品質(zhì)量標準 車輛發(fā)動機 安全運轉(zhuǎn) “老化”特性 再加注時間 推廣應用

液化提高了天然氣的能量密度，從而降低了其在汽車上的存儲體積。因此，LNG是一種有實際應用價值的汽車燃料[1]。LNG中主要含烴類組分，這一點與管輸天然氣不同。LNG中甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和氮氣的含量變化是發(fā)動機制造中重要的設計參數(shù)，同時直接影響車輛發(fā)動機和加氣站的運轉(zhuǎn)。

當LNG用于汽車燃料時，是在極低溫度和相對較低的壓力下儲存的。作為燃料，LNG從生產(chǎn)現(xiàn)場的儲罐轉(zhuǎn)移至運輸槽罐，從運輸槽罐至本地的加氣站，然后再加注到汽車油箱的多次轉(zhuǎn)移極為常見。每次轉(zhuǎn)移和存儲期間，均有熱量傳入LNG而造成燃料蒸發(fā)，從而使LNG組分發(fā)生變化。LNG組分隨時間變化的特性是其他車用燃料所不具有的，為了使LNG作為車輛燃料滿足汽車發(fā)動機要求的最低烴類含量，需要制訂一份控制和管理LNG組成變化的標準文件，給出交付LNG燃料時判斷其是否達到車輛發(fā)動機安全運轉(zhuǎn)的技術(shù)指標和使用期限。

1　國內(nèi)外液化天然氣作為車用燃料的產(chǎn)品標準制訂情況

美國的國際自動機工程師學會（SAE International，原譯為美國汽車工程師學會）于2011年7月發(fā)布了J 2699—2011《液化天然氣車用燃料SAE信息報告》（Liquefied Natural Gas Vehicle Fuel SAE Information Report），這是目前了解到的國際上唯一介紹液化天然氣作為車用燃料的產(chǎn)品報告[1]。該報告指出液化天然氣作為車用燃料使用時，LNG生產(chǎn)者應提供滿足加利福利亞大氣資源委員會CARB（California Air Resources Board）制訂的《壓縮天然氣規(guī)范》中要求的燃料組分（表1）[2]和“再加注時間”（“dispense by”date），即LNG在使用時其品質(zhì)始終滿足CARB要求的時間，超過該“再加注時間”，燃料組成可能危害發(fā)動機排放的性能、質(zhì)量保證和可靠性，必須重新加注。

表1　美國加利福利亞大氣資源委員會CARB 商業(yè)CNG要求表

美國腐蝕與材料協(xié)會（ASTM）目前正在組織制訂液化天然氣和壓縮天然氣作為車用燃料的氣質(zhì)標準ASTM WK 40094《作為車用燃料的壓縮天然氣CNG和液化天然氣LNG氣質(zhì)指標》Specifi cation for Compressed (CNG) and Liquid Natural Gas (LNG) as a Motor Vehicle Fuel，具體細節(jié)不詳。

美國防火協(xié)會（NFPA）于2002年發(fā)布了NFPA 57《液化天然氣(LNG)車用燃料系統(tǒng)規(guī)范》（2002版）Liquefied Natural Gas (LNG) Vehicular Fuel Systems Code 2002 Edition，并于2006年重新發(fā)布了新版[3]。該規(guī)范規(guī)定了液化天然氣(LNG)車用燃料系統(tǒng)加注設施防止火災或爆炸采取的合理保護措施，適用于儲罐容積不超過265 m3的各種類型液化天然氣（LNG）車用燃料系統(tǒng)加注設施，以及LNG-CNG轉(zhuǎn)化設施的設計、安裝、操作和維護。該規(guī)范沒有涉及對LNG作為車用燃料的氣質(zhì)要求。

我國修改采用NFPA 57制訂了GB/T 26980—2011《液化天然氣(LNG)車用燃料系統(tǒng)加注規(guī)范》[4]。在2000年發(fā)布實施了強制性國家標準GB 18047《車用壓縮天然氣》，對車用壓縮天然氣的技術(shù)要求和試驗方法進行了規(guī)定，適用于壓力不高于25 MPa、作為車用燃料的壓縮天然氣[5]。GB 18047—2000中給出的壓縮天然氣技術(shù)要求如表2所示。至今，我國和國際標準化組織（ISO）均未制訂液化天然氣作為車用燃料的產(chǎn)品質(zhì)量標準。

表2　GB 18047—2000中規(guī)定的壓縮天然氣技術(shù)指標表

2　美國SAE J 2699—2011《液化天然氣車用燃料SAE信息報告》簡介

2.1范圍和要求

SAE J 2699—2011《液化天然氣車用燃料SAE信息報告》適用于用作汽車燃料的液化天然氣（LNG）。其要求LNG生產(chǎn)商在銷售LNG時向用戶提供LNG組成（表3）及其“再加注時間”等數(shù)據(jù)和信息。在該SAE J 2699報告中給出了一些假設和計算方法，使生產(chǎn)者可以根據(jù)LNG產(chǎn)品的最初組成和假設的蒸發(fā)率計算未來某一時間的組成和“再加注時間”?！霸偌幼r間”是指用戶提供燃料不再符合加利福利亞大氣資源委員會CARB《壓縮天然氣規(guī)范》規(guī)定的最低烴類含量要求的日期，不符合此要求的燃料可能會危害發(fā)動機排放性能、質(zhì)量保證或可靠性。

表3　LNG車用燃料組成表

SAE J 2699報告指出，加利福利亞大氣資源委員會CARB制訂的《壓縮天然氣規(guī)范》中對燃料組成的要求是針對壓縮天然氣，不是針對液化天然氣。然而，不管以CNG、還是以LNG形式注入發(fā)動機的天然氣，對所有發(fā)動機制造商而言質(zhì)其質(zhì)量的要求都是一致的。因為LNG的氮氣含量通常比CNG低很多，水和加臭劑在LNG液化過程中均被脫除，所以表1中CNG對氮氣含量、水和加臭劑的要求并不適用于LNG。

2.2LNG的“老化”（Weathering）特性及對燃料質(zhì)量的影響

SAE J 2699報告指出，CNG在交付至加氣站、通過加氣機、進入汽車和發(fā)動機的過程中，其組分基本上是相同的（盡管壓縮前、壓縮過程中或壓縮后可能脫除水和雜質(zhì)粒子），然而LNG的組成由于其具有“老化”（Weathering）特性，則會隨時間發(fā)生變化。“老化”，即選擇性蒸發(fā)過程，是指當環(huán)境熱量傳遞至儲罐內(nèi)時，不同組成的氣體被釋放出來，從而使儲罐內(nèi)LNG組分發(fā)生改變。沸點最低的氣體組分，例如氮氣和甲烷，最先從液相蒸發(fā)到氣相，是老化中最先被釋放的組分。這一特性提高了沸點較高組分（乙烷、丙烷和其他重烴）在儲罐內(nèi)液相中的含量，從而直接導致燃料的組成發(fā)生變化。尤其是LNG中的氮氣最先蒸發(fā)，使儲罐內(nèi)液面之上的氣體燃料對于正常的發(fā)動機燃燒而言過“貧”（富含氮氣）?！袄匣边€受LNG儲罐傳熱效率、飽和方法及車輛燃料用量的影響。

在LNG交付至加氣站或加注到汽車內(nèi)時，其組成可能符合或高于汽車發(fā)動機對質(zhì)量的要求，但當其進入發(fā)動機時，其組成可能會變得不符合要求。SAE J 2699報告指出LNG車輛和加氣站不宜存在有嚴重的老化行為，需通過燃料維護程序控制LNG的組成變化，以維持輸送至車輛發(fā)動機的氣體燃料組分始終保持一致。

2.3燃料中的重烴組分對甲烷値和汽車發(fā)動機的影響

SAE J 2699報告中還指出，燃料中的重烴組分會使甲烷値（對內(nèi)燃機燃料天然氣抗爆震性能的量度。甲烷値100代表純甲烷的抗爆震性能，約等于馬達法辛烷值140）降低，從而降低燃料的抗爆震性能。含重烴（例如乙烷、丙烷和丁烷）較多燃料的甲烷値（或辛烷值）比高甲烷含量的燃料低。燃燒高甲烷值燃料的開環(huán)發(fā)動機在燃燒甲烷値較低的燃料時，燃料會發(fā)生爆炸（發(fā)動機爆震），就像高壓縮汽油發(fā)動機燃燒低辛烷值燃料時一樣，此時發(fā)動機會遭受嚴重的機械損壞。閉環(huán)運作和爆震傳感器可使發(fā)動機適應更寬范圍的燃料，然而，老式或開環(huán)發(fā)動機需確保其發(fā)動機的燃料是合適組分的天然氣，否則需針對所使用的燃料校準發(fā)動機的控制系統(tǒng)。

2.4“再加注時間”圖和LNG燃料“再加注時間”的確定方法

SAE J 2699報告中指出，“再加注時間”由在最短時間內(nèi)達到車用燃料規(guī)定的氣體最大或最小允許量來確定。按照如下假設：①從LNG在生產(chǎn)設施處加載至油罐拖車，至在發(fā)動機內(nèi)燃燒，一旦達到安全壓力并啟動放空，每天的蒸發(fā)速率為1%（LNG在各種運輸拖車、加注站和汽車油箱的儲罐內(nèi)蒸發(fā)，這些儲罐設計的最大蒸發(fā)速率均小于1%）；②LNG加注至車輛儲罐到其被使用的時間長度為1周；③從LNG最初被加注至LNG運輸車開始，僅被轉(zhuǎn)移至其他儲罐2次。如果產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移超過2次，那么每多1次轉(zhuǎn)移，LNG“再加注時間”必須減少1周。SAE J 2699報告給出了各個烴類組分的“再加注時間”圖（圖1～4）。因此，“再加注時間”可以通過將燃料中的甲烷、乙烷、C3+和C6+含量與給出的“再加注時間”圖進行對比即可確定。注意的是圖1～4未考慮壓力升高的時間。同時，由于氮氣的蒸發(fā)溫度最低，將會在LNG中其他氣體蒸發(fā)之前蒸發(fā)，則“再加注時間”不適用于氮氣。

圖1　甲烷的摩爾分數(shù)與時間的組成變化圖

圖2　乙烷摩爾分數(shù)與時間的組成變化圖

圖3　C3～C5摩爾分數(shù)與時間的組成變化圖

圖4　C6+摩爾分數(shù)與時間的組成變化圖

2.5對LNG加氣站和LNG車輛運營方的建議

SAE J 2699報告給出了對LNG加氣站和LNG車輛運營方的建議，以幫助加氣站設計人員和運營方保證加注的LNG燃料滿足消費者的要求。

2.5.1 LNG加氣站運營方

監(jiān)控“再加注時間”及LNG的使用或銷售，或在其質(zhì)量過期之前添加LNG是LNG加氣站運營方的責任?？刂苾迌?nèi)壓力上升的最佳措施是定期向罐內(nèi)加注LNG并進行交付。LNG加氣站設計時宜根據(jù)預期的使用考慮合適尺寸的儲罐，并避免放空。

2.5.2 LNG汽車運營方

低溫儲罐配備的減壓閥，可以使儲罐維持恒定壓力，從而導致儲存的LNG發(fā)生老化。因此，LNG汽車運營方應控制系統(tǒng)內(nèi)壓力上升。最佳措施就是定期使用車輛。車輛運行過程中燃料的常規(guī)消耗會使壓力得以控制。另外就是在存儲間隔之間另外加注LNG燃料，確保壓力不會上升。該方法假定加氣站儲罐內(nèi)的燃料溫度和壓力遠低于汽車上存儲的燃料。被注入的低溫燃料越多，壓力下降的效果就越好。

汽車運營方還應通過燃料加注程序和計劃控制燃料熱量發(fā)生損失，即要求在使用燃料前才立即將燃料加注至汽車存儲系統(tǒng)。

燃料加注程序和計劃示例，如果一輛汽車的運行時間在7 d之內(nèi)，或汽車燃料少于一半，則在下次使用之前需要重新加注LNG。

3　認識、設想和建議

1）SAE J 2699報告中指出，車用燃料中的重烴組分會使甲烷值降低，從而降低燃料的抗爆震性能。LNG的“老化”特性，使對LNG用作車用燃料時的品質(zhì)控制較為復雜。稍有疏忽，即會對發(fā)動機的性能產(chǎn)生負面影響。所以，如果將C2+沸點較高的烴類組分先期從LNG或從LNG原料天然氣中通過某種方式深度分離脫除，則可以提高甲烷值，提高燃料的抗爆震性能，同時能更有效地控制LNG的“老化”，使燃料維護程序簡單化，從而提高汽車發(fā)動機的耐受性和普適性，減少發(fā)動機的設計和制造成本，減少LNG生產(chǎn)商、LNG加注運營商和LNG汽車使用者在質(zhì)量控制方面的投入。

2）現(xiàn)有不同產(chǎn)地和來源的LNG，由于C2+沸點較高的烴類組分濃度范圍差別較大，造成發(fā)熱量值變化較大，故通常采用能量計量。而深度分離脫除C2+沸點較高的烴類組分后的LNG，發(fā)熱量值較為恒定，可以采用體積計量，使貿(mào)易交接設施和管理相對簡單，投入減少。

3）我國以LNG作為汽車燃料已經(jīng)開始投入使用，然而缺乏標準對其產(chǎn)品質(zhì)量進行規(guī)范要求。GB 18047《車用壓縮天然氣》沒有對甲烷等烴類組成含量給出具體要求。因此，建議相關部門和標準化技術(shù)委員會組織開展研究，制訂更適用于提高汽車發(fā)動機工作效率的《車用液化天然氣》產(chǎn)品質(zhì)量標準。

[1] SAE International. SAE J 2699 Liquefi ed natural gas (LNG) vehicle fuel[S]. Warrendate: SAE International, 2011.

[2] California Air Resources Board. 13 CCR § 2292.5 Specifi cations for compressed natural gas[S]. Sacramento: CARB, 1993.

[3] National Fire Protection Association. NFPA 57 Liquefi ed natural gas (LNG) vehicular fuel systems code[S]. Quincy: NFPA, 2006.

[4] 中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局, 中國國家標準化管理委員會. GB/T 26980液化天然氣(LNG)車用燃料系統(tǒng)加注規(guī)范[S].北京: 中國標準出版社, 2011. General Administration of Quality Supervision Inspection and Quarantine of the People's Republic of China & Standardization Administration of the People's Republic of China. GB/T 26980 Liquefied natural gas (LNG) vehicular fueling systems code[S]. Beijing: China Standards Press, 2011.

[5] 中國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局, 中國國家標準化管理委員會. GB 18047車用壓縮天然氣[S]. 北京: 中國標準出版社, 2000. General Administration of Quality Supervision Inspection and Quarantine of the People's Republic of China & Standardization Administration of the People's Republic of China. GB 18047 Compressed natural gas as vehicle fuel[S]. Beijing: China Standards Press, 2000.

（修改回稿日期 2016-03-15編 輯 何明）

Quality standards of LNG used as a vehicle fuel

Luo Qin1,2, Luo Zhiwei3, Xu Wenxiao1,2
(1. Research Institute of Natural Gas Technology, PetroChina Southwest Oil & Gas Field Company, Chengdu, Sichuan 646002, China; 2. Secretariat of China Natural Gas Standardization Technology Committee, Chengdu, Sichuan 610213, China; 3. PetroChina Natural Gas and Pipeline Company, Langfang, Hebei 065000, China)

NATUR. GAS IND. VOLUME 36, ISSUE 5, pp.87-91,5/25/2016. (ISSN 1000-0976; In Chinese)

Components of liquefied natural gas (LNG) may change with time. This unique feature makes it different from other vehicle fuels. In order to ensure that LNG as a vehicle fuel can satisfy the requirements of automobile engines for the minimum hydrocarbon content, it is necessary to develop a standard document for control and management over changes in components of LNG. By using the document, it is possible to determine if the delivered LNG has technical specifications and service life required for safe operations of automobile engines. This paper briefly reviewed the Liquefied Natural Gas (LNG) Vehicle Fuel SAE Information Report (J 2699-2011) issued by SAE International in July 2011, which highlights LNG’s property of weathering, the concept of “dispense by date” and the calculation method. Through relevant analyses, it was proposed to remove components with higher boiling points (ethane and other higher hydrocarbons) from LNG or LNG raw natural gas in early stages. In addition, it was proposed to develop a product quality standard, i.e. LNG as a Vehicle Fuel, to enhance the efficiency of automobile engines, so as to facilitate the promotion and application of LNG as a vehicle fuel in China.

Liquefied natural gas (LNG); Vehicle fuel; Product quality standard; Automobile engine; Safe operation; Property of weathering; Dispense by date;Popularization and application

10.3787/j.issn.1000-0976.2016.05.013

羅勤，女，1968年生，教授級高級工程師，博士；一直從事天然氣質(zhì)量與計量技術(shù)研發(fā)、標準化及推廣應用工作；從1999年至今擔任全國天然氣標準化技術(shù)委員會委員兼常務秘書，組織了50余項天然氣產(chǎn)品和分析測試技術(shù)標準制修訂。地址：（610213）四川省成都市天府新區(qū)華陽天研路218號。電話：13880569308。ORCID:0000-0003-4120-3229。E-mail:luoq@petrochina.com.cn