梁少華 王金亞 董彩文 楊瑞楠 楊青坪

(河南工業(yè)大學糧油食品學院1，鄭州 450052)(鄭州輕工業(yè)學院食品與生物工程學院2，鄭州 450002)

亞麻籽和亞麻籽油理化特性及組成分析

梁少華1王金亞1董彩文2楊瑞楠1楊青坪1

(河南工業(yè)大學糧油食品學院1，鄭州 450052)(鄭州輕工業(yè)學院食品與生物工程學院2，鄭州 450002)

以5個品種亞麻籽為原料，分析和研究不同品種亞麻籽油的基本理化指標、脂肪酸分布、甘三酯組成，測定了亞麻籽及油中木脂素含量以及亞麻籽油中維生素E含量。結果表明：亞麻籽中粗脂肪質量分數為45%左右，油中不飽和脂肪酸含量較高，主要為亞麻酸(C18∶3/Ln)，相對質量分數為49.20%～55.43%，其次是油酸(C18∶1/O)，相對質量分數18.69%～28.21%，亞油酸(C18∶2/L)相對質量分數為10.85%～16.73%，總不飽和脂肪酸質量分數達到88%以上；亞麻籽油中主要的甘三酯為OLnLn(17.27%～20.50%)和LnLnLn(11.91%～17.02%)；高效液相色譜法測定亞麻籽油中維生素E含量均達到6.59 mg/100 g以上；采用紫外可見分光光度計法分析測定亞麻籽和亞麻籽油中木脂素(SDG)的質量分數，分別為1.53%～3.69%和0.03%～0.22%。

亞麻籽油 理化性質 脂肪酸組成 木脂素

亞麻籽是亞麻科、亞麻屬一年生或多年生草本植物亞麻的種子[1]。亞麻是最古老的農作物之一。在我國，亞麻主要種植在內蒙古、西北、東北、陜西和云南等地，亞麻籽年產量居世界第2位[2]。亞麻籽油富含多不飽和脂肪酸，尤其是α-亞麻酸。α-亞麻酸是人體的必需脂肪酸，在體內可代謝生成二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸[3]，還具有降血壓、血糖，預防心腦血管等疾病的重要生理功能[4]。與大宗油料相比，亞麻籽除含有維生素E外，還含有一種重要的活性物質—木脂素。亞麻籽中木脂素含量最為豐富，是其他食用植物的幾百倍甚至上千倍[5-6]。亞麻木脂素主要分布在亞麻籽皮上，它占亞麻籽皮總質量的2%以上[5]。亞麻籽中木脂素主要為開環(huán)異落葉松脂酚二葡萄糖苷(SDG)和鳥臺樹脂酚(MAT)。亞麻木脂素作為植物雌激素類物質，具有抗氧化、抗癌、抗菌、抗真菌、抗病毒等生理功能[7-12]。亞麻籽中脂肪酸組成分析方法有氣相色譜法(gas chromatography，GC)[13]、氣質聯用 (gas chromatography-mass spectrometry ，GC/MS)[14]等，木脂素含量的分析方法有高效液相色譜法(high performance liquid chromatography ，HPLC)[15]等，隨著分析儀器的進一步發(fā)展和完善，檢測方法也越來越高效靈敏。

隨著基因技術的發(fā)展、環(huán)境因素的影響以及人們需求的多樣性，亞麻籽品種越來越多。面對眾多的亞麻品種，了解各品種的差異性成為我們選擇的關鍵。本研究以5個品種亞麻籽為原料，采用近現代儀器和經典的分析方法，研究不同品種亞麻籽油的基本理化指標、脂肪酸分布、甘三酯組成，測定了亞麻籽及油中木脂素含量，可以為亞麻籽育種以及亞麻籽的深度研究和綜合開發(fā)利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 原料來源

寧亞2#亞麻籽(1號)，白胡麻(2號)：河北??；場導1#亞麻籽(3號)，輪選1#亞麻籽(4號)，內亞1#亞麻籽(5號)：內蒙古。亞麻籽油通過正己烷浸出自制。

1.2 試劑與儀器

1.2.1 主要試劑

硬脂酸、軟脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸標準品、豬胰脂酶、維生素E標準品(α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚)：Sigma公司；SDG標準品：Chromadex公司。

1.2.2 主要儀器和裝置

Kjeltec 2300自動凱氏定氮儀：丹麥Foss分析儀器公司；T6新世紀紫外可見分光光度計：北京普析通用儀器有限責任公司；Waters 2695高效液相色譜儀：上海易測儀器設備有限公司；Agilent 7890A型氣相色譜儀：美國Agilent Technologies。

1.3 試驗方法

1.3.1 亞麻籽基本組成成分分析方法

粗纖維按照GB/T 5515—2008方法測定；粗脂肪按照GB/T 5512—2008方法測定；粗蛋白按照GB/T 5511—2008方法測定；灰分按照GB/T 5505—2008方法測定；水分按照GB/T 5497—1985方法測定。

1.3.2 亞麻籽油理化指標的測定

相對密度按照GB/T 5518—2008測定；折射指數按照GB/T 5527—2010測定；色澤按照GB/T 22460—2008測定；黏度按照GB/T 5516—2011測定；皂化值按照GB/T 5534—2008測定；不皂化物按照GB/T 5535.2—2008測定；酸價按照GB/T 5530—2005測定；過氧化值按照GB/T 5538—2005測定；磷脂含量按照GB/T 5537—2008測定。

1.3.3 亞麻籽油脂肪酸組成分析

亞麻籽油脂肪酸甲酯化采用GB/T 17376—2008方法；脂肪酸甲酯氣相色譜分析采用GB/T 17377—2008方法，分析測定條件按照參考文獻[16]。

1.3.4 亞麻籽油的sn-2位脂肪酸分布

亞麻籽油的sn-2位脂肪酸的測定方法參照文獻[16]。

1.3.5 亞麻籽油的甘三酯組成及含量的計算方法

由氣相色譜可得亞麻籽油全樣脂肪酸及sn-2位脂肪酸含量，通過1,3-隨機-2-隨機學說計算亞麻籽油的甘三酯組成及含量[17]。

1.3.6 亞麻籽油中維生素E含量的分析

按照GB/T 5009.82—2003方法測定亞麻籽油中維生素E含量。色譜條件按照參考文獻[16]。

1.3.7 亞麻籽及油中木脂素(SDG)含量的分析

稱取一定量的亞麻籽樣品于試管中，加入3 mL甲醇(用H2SO4調節(jié)pH=4)，快速振蕩1 min，離心(3 000 r/min，2 min)，將得到的上清液轉移到10 mL的容量瓶中。重復上述的操作3次，定容至刻度，搖勻，備用。采用紫外可見分光光度法測定木脂素(SDG)含量[18-19]。亞麻籽油中木脂素(SDG)含量測定方法按照紫外可見分光光度及方法[20]。

2 結果與討論

2.1 亞麻籽組成成分分析

按照1.3.1所述方法測定不同品種亞麻籽的組成成分，結果見表1。

表1 不同品種亞麻籽組成成分(m/m，%)

注：a是由3次測定的平均值±標準偏差，b是干基含量。

由表1可知，不同品種亞麻籽的粗纖維和灰分含量相差不大，粗脂肪質量分數在45%左右，內蒙古5號原料的粗脂肪最低，僅為40%，但是其粗蛋白質量分數最高，為23%。有研究表明，亞麻籽中蛋白質質量分數與粗脂肪質量分數呈負相關[21]，本研究結果基本相符和。5號亞麻籽呈乳黃色，這可能是和種植氣候和土壤條件有關。不同產地亞麻籽的水分含量有差異性，同一地區(qū)亞麻籽水分含量相近，可能和亞麻籽干燥方式和儲藏條件有關。

2.2 亞麻籽油理化指標分析

按照1.3.2所述方法測定5種不同品種亞麻籽油的理化指標，結果見表2。

表2 不同品種亞麻籽油的理化指標

注：a是由3次測定的平均值±標準偏差。

表3 不同品種亞麻籽油的脂肪酸分布/%

注：a表中只列出了主要脂肪酸；b 3組平行試驗的結果；c根據1,3-隨機-2隨機原則，dU和S分別代表不飽和脂肪酸和飽和脂肪酸。

由表2可知，5個品種亞麻籽油的折光指數、相對密度及皂化值差別不大，均符合GB/T 8235—2008所給出的特征指標；其酸值在0.94～2.22 mg/g之間，符合四級亞麻籽油的標準，過氧化值在0.9～2.5 mmol/kg之間，符合一級亞麻籽油的標準；磷脂含量在2.52～7.13 mg/g之間，河北省產的1號亞麻籽油磷脂含量最高，可能與當地種植條件有關，同一產地不同品種的亞麻籽油磷脂含量有一定的差異性；不皂化物質量分數在1.16%～1.50%之間，這可能與亞麻籽油中的木脂素類物質有關。

2.3 不同品種亞麻籽油甘三酯組成分析

采用面積歸一化法對各種脂肪酸進行定量分析。由亞麻籽油全樣及sn-2位脂肪酸分析結果，根據1,3-隨機-2-隨機分布學說可計算出sn-1,3位脂肪酸含量。全樣、sn-2位及sn-1,3位脂肪酸組成分布結果見表3。

從表3可以看出，亞麻籽油主要脂肪酸組成中，亞麻酸含量較高，油酸和亞油酸含量次之；亞麻籽油的脂肪酸組成為亞麻酸(C18∶3/Ln)相對質量分數49.20%～55.43%，油酸(C18∶1/O)相對質量分數18.69%～28.21%，亞油酸(C18∶2/L)相對質量分數10.85%～16.73%，棕櫚酸(C16∶0/P)相對質量分數5.53%～6.91%，硬脂酸(C18∶0/St)相對質量分數3.61%～5.00%，均符合GB/T 8235—2008所給出的特征指標；結果與王映強等[22]測定的結果不相同，其亞麻酸相對質量分數為83.84%，可能與原料產地及品種有關；5個品種亞麻籽的粗脂肪含量與其油中油酸含量呈現負相關，并且亞麻籽油中油酸的含量與亞油酸和亞麻酸的含量呈現負相關，與報道相符[15]；不同產地亞麻籽油脂中脂肪酸含量類似，同一產地不同品種亞麻籽油脂中脂肪酸含量相差不大；不飽和脂肪酸相對含量達到90%以上，亞麻酸和亞油酸是人體必需脂肪酸。由表3中還可以看出，五種亞麻籽油中飽和脂肪酸棕櫚酸和硬脂酸主要分布在sn-1和sn-3位上，而不飽和脂肪酸油酸、亞油酸和亞麻酸在sn-2位上分布的比sn-1、sn-3的多，符合植物油脂甘三酯立體專一分布的特點：所有植物油脂，飽和脂肪酸集中在sn-1和sn-3位上，不飽和脂肪酸集中在sn-2位上[17]。

根據sn-2位和sn-1,3位脂肪酸組成(表4)，通過1,3-隨機-2-隨機學說計算亞麻籽油的甘三酯組成及含量[17]，見表4。

表4 不同品種亞麻籽油的主要甘三酯組成

表4(續(xù))

由表4可知，5種亞麻籽油中的甘三酯主要是以亞麻酸、油酸為主。LnOLn相對質量分數最高(17.27%～20.50%)，LnLnLn相對質量分數次之(11.91%～17.02%)，比較高的甘三酯還有LnLLn(7.89%～15.50%)、LOLn(8.86%～10.43%)、OLnO(5.77%～11.55%)。5種亞麻籽油中三飽和甘三酯含量均較低，來自相同地區(qū)的亞麻籽油的甘三酯組成及含量更為相似。

2.4 維生素E含量分析

高效液相分析測定5種亞麻籽油中維生素E含量，分析結果見表5。

表5 不同亞麻籽油維生素E含量/mg/100 g

注：a是由3次測定的平均值±標準偏差，NDb代表未檢測。

由表5可知，亞麻籽油中的生育酚主要是γ-生育酚和α-生育酚，其他生育酚含量較少，河北張家口地區(qū)的亞麻籽油中維生素E含量略低于內蒙古地區(qū)。亞麻籽油含有較多不飽和脂肪酸，而維生素含量相對不高。

2.5 木脂素(SDG)含量分析

按照1.3.7的方法對亞麻籽及亞麻籽油中木脂素(SDG)分析測定結果如表6。

由表6可知，5個品種的亞麻籽及油中木脂素質量分數在1.53%～3.69%和0.03%～0.22%之間。不同品種亞麻籽中木脂素含量差異較大，河北產地的亞麻籽中木脂素含量要高于內蒙古產地的，相同產地不同品種的亞麻籽中木脂素含量也有一定差異；亞麻籽中木脂素含量較高，而油中木脂素含量相對較低，主要是由于本試驗是正己烷浸出制油，木脂素有一定的極性，所以正己烷提取的亞麻籽油中木脂素含量會比較低。5個品種的亞麻籽中木脂素的含量與其油中木脂素的含量沒有太多相關性，可能和亞麻籽中木脂素的種類以及存在形式有關。此外，多種亞麻木脂素含有相同的官能團，紫外測定的方法可能會使測定值高于實際值。

表6 亞麻籽及油中木脂素(SDG)質量分數/%

注：a是由3次測定的平均值±標準偏差。

3 結論

3.1 5種亞麻籽油中粗脂肪質量分數40.29%～46.84%，不同品種亞麻籽的灰分和水分有一定的差異性，與種植氣候和土壤條件有關系。

3.2 亞麻籽油脂肪酸組成中亞麻酸含量較高，油酸和亞油酸質量分數次之，不飽和脂肪酸質量分數均達到88%以上，sn-2位主要是亞麻酸和油酸，其相對質量分數分別在47.81%～53.86%和22.22%～35.73%之間。

3.3 亞麻籽油甘三酯分子結構組成中LnOLn相對質量分數最高(17.27%～20.50%)，LnLnLn相對質量分數次之(11.91%～17.02%)，比較高的甘三酯還有LnLLn(7.89%～15.50%)、LOLn(8.86% ～10.43%)、OLnO(5.77%～11.55%)，其余相對較少。

3.4 亞麻籽油中維生素E含量在6.59～8.20mg/100 g之間，主要成分是γ-生育酚；亞麻籽及亞麻籽油中木脂素質量分數分別在1.53%～3.69%之間和0.03%～0.22%之間。

[1]Bemiller J N. Industrial Gums[M].New York: Academic,1993:234-237

[2]林鳳英,林志光,邱國亮,等.亞麻籽的功能成分及應用研究進展[J]. 食品工業(yè),2014,35 (2):220-223

Lin Fengying, Lin Zhiguang , Qiu Guoliang, et al. Progress and application research in functional components of flaxseed[J]. The Food Industry, 2014,35 (2):220-223

[3]Stark A H,Crawford M A, Reifen R. Update on alpha-linelic acid[J]. Nutrition Reviews,2008,66(6):326-332

[4]Sangiovanni J P,Chew E Y. The role of omega-3 long-chain polyunsaturated fatty acids in health and disease of the retina[J].Progress in Retina and Eye Research,2005,24(1):87-138

[5]梁少華.植物油料資源綜合利用(第二版)[M].南京：東南大學出版社,2009,398-402

Liang Shaohua. Comprehensive utilization of vegetable oilseed resources(the second edition)[M].Nanjing: Southeast University Press,2009,398-402

[6]Hu C,Yuan Y V,Kitts D. Antioxidant activities of the flaxseed lignin secoisolariciresinol diglucoside, its aglycone secoisolariciresinol and the mammalian lignans enterodiol and enterolactone in vitro[J].Food and Chemical Toxicology,2007,45(11):2219-2227

[7]Thompson L U, Rickard S E, Orcheson L J, et al. Flaxseed and its lignan and oil components reduce mammary tumor growth at a late stage of carcinogenesis[J]. Carcinogenesis,1996,17(6):1373-1376

[8]Kitts D D, Yuan Y V,Wijewickreme A N, et al. Antioxidant activity of the flaxseed lignan secoisolariciresinol diglycoside and its mammalian lignan metabolites enterodiol and enterolactone[J]. Molecular and Cellular Biochemistry, 1999,202(1-2):91-100

[9]Meagher L P,Beecher G R. Assessment of data on the lignan content of foods[J]. Journal of Food Composition and Analysis, 2000,13(6):935-947

[10]Sicilia T, Niemeyer H B, Honig D M, et al. Identification and stereochemical characterization of lignans in flaxseed and pumpkin seeds[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2003,51(5):1181-1188

[11]Takachi R, Inoue M, Ishihara J, et al. Fruit and vegetable intake and risk of total cancer and cardiovascular disease Japan public health center-based prospective study[J]. American Journal of Epidemiology,2008, 167(1):59-70

[12]Bloedon L T, Balikai S, Chittams J, et al. Flaxseed and cardiovascular risk factors：results from a double blind, randomized, controlled clinical trial[J]. Journal of the American College of Nutrition,2008,27(1):65-74

[13]但建明,劉金榮,趙文斌,等.亞麻籽與籽油的營養(yǎng)成分及理化特性研究[J],營養(yǎng)學報,2003,25(2):157-158

Dan Jianming, Liu Jingrong, Zhao Wenbin, et al. Study on the nutritional components and characteristics of the linseed and linseed-oil[J]. Acta Nutrimenta Sinica, 2003,25(2):157-158

[14]廖麗萍,肖愛平,冷鵑,等.不同品種亞麻籽脂肪酸含量的GC-MS分析[J],中國麻業(yè)科學,2014,36(2):68-71

Liao liping, Xiao Aiping, Leng Juan, et al. Analysis of fatty acids of flaxseed with GC-MS[J]. Plant Fiber Sciences in China, 2014,36(2):68-71

[15]趙利,黨占海,張建平,等.不同類型胡麻品種資源品質特性及其相關性研究[J].干旱地區(qū)農業(yè)研究,2008, 26(5):6-9,16

Zhao Li, Dang Zhanhai, Zhang Jianping, et al. Study on quality characters and correlation of different types of flax germplasm[J]. Agricultural Research in the Arid Areas,2008,26(5):6-9,16

[16]梁少華,彭樂,王亞東,等.白芝麻油脂理化特性及組成分析[J].農業(yè)機械學報,2012,43(11):174-179

Liang Shaohua, Peng Le, Wang Yadong,et al. Physical and chemical characteristics and composition analysis for white sesame oil[J]. Transadions of the Chinese Society of Agricultural Machinery, 2012,43(11):174-179

[17]畢艷蘭.油脂化學[M].北京:化學工業(yè)出版社,2011:24

Bi Yanlan.Oil Chemistry[M].Beijing:Chemical Industry Press, 2011:24

[18]王彥志,郭永慧,王小蘭,等.紫外分光光度法測定馬尾松松針提取物中總木脂素含量[C].2010年中國藥學大會暨第九屆中國藥師周論文集,2010

Wang Yanzhi, Guo Yonghui, Wang Xiaolan, et al. Determination of total lignans in extract of pine needles of Pinus Massoniana Lamb by ultraviolet spectrometry[C]. In 2010 Chinese Pharmaceutical Association and the ninth China pharmacist week proceedings,2010.

[19]馮志勇,谷克仁.紫外光譜法測定芝麻素與芝麻林素含量[J].中國糧油學報, 2006, 21(3):296-300

Feng Zhiyong, Gu Keren. Study on the extraction of sesamin from sesame oil[J]. Journal of the Chinese Cereals and Oils Association, 2006,21(3):296-300

[20]梁少華,王金亞,楊瑞楠.亞麻籽油中木脂素含量測定方法研究[J].中國糧油學報, 2014, 29(5):125-128

Liang Shaohua, Wang Jinya, Yang Ruinan. Study on test methodology of the content of lignan in linseed oil[J]. Journal of the Chinese Cereals and Oils Association,2014,29(5):125-128

[21]Muir A D ,Westcott N D. Flax: The Genus Linum[M]. Boca Raton:CRC Press Inc, 2003,55-73

[22]王映強,賴炳森,顏曉林,等.亞麻子油中脂肪酸組成分析[J].藥物分析雜志,1998,18(3):176-180

Wang Yingqiang, Lai Bingsen, Yan Xiaolin, et al. Analysis of fatty acids in linseed oil[J]. Chinese Journal of Pharmaceutical Analysis,1998,18(3):176-180.

Physical and Chemical Characteristics and Composition Analysis of the Flaxseed and Flaxseed Oil

Liang Shaohua1Wang Jinya1Dong Caiwen2Yang Ruinan1Yang Qingping1

(Department of Agriculture and Food, Henan University of Technology, Zhengzhou 450052)(School of Food and Bioengineering, Zhengzhou University of Light Industry,Zhengzhou 450002)

This paper used five kinds of flaxseeds as material, and studied the physicochemical properties, fatty acid profiles, content of lignans of both flaxseeds and flaxseed oils, and the content of tocopherol of the flaxseed oils. The results showed that the flaxseeds contained about 45% crude oil. The flaxseed oils were all rich in unsaturated fatty acids. The content of linolenic acid (C18∶3/Ln) was highest with the relative content of 49.20%～55.43%, followed by oleic acid(C18∶1/O)with the relative content of 18.69%～28.21%, and the linoleic acid(C18∶2/L) with the relative content of 0.85%～16.73%. The total content of unsaturated fatty acids was more than 88%. The main tricylglycerols were OLnLn(17.27%～20.50%) and LnLnLn(11.91%～17.02%); the γ-tocopherol of five varieties flaxseed oils were analyzed with HPLC and the content was more than 6.59 mg/100 g; The lignan contents of five varieties flaxseed and its oils were determined by UV-Vis spectrophotometer method, and the contents were in the range of 1.53%～3.69% and 0.03%～0.22%, respectively.

flaxseed oil, physical and chemical characteristics, fatty acid composition, lignan

TS225.1; TS201.2

A

1003-0174(2016)12-0061-06

河南省超級產糧大省農業(yè)科研資助項目(ZX2011-2)

2015-05-19

梁少華，男，1964年出生，教授，油料加工及其資源綜合利用