夏維煌++方仁德++楊華亮
摘 要:本文以粘土、氧化鋁粉及硅酸鋯等原料為基礎(chǔ)配方,在陶瓷成型過(guò)程中,以CMC和CMS為添加劑,在確保陶瓷成型正常的前提下,考察CMS對(duì)陶瓷的影響。成型添加劑分別為:2.5%的CMC,2.0%的CMC加0.5%的CMS,1.75%的CMC加0.75%的CMS,試驗(yàn)結(jié)果表明:隨著CMS加入,氧化鈉及玻璃相的含量逐漸降低,晶相的含量隨之增大;但CMS過(guò)量時(shí),晶體異常長(zhǎng)大,燒結(jié)性能降低,燒結(jié)體的抗彎強(qiáng)度和強(qiáng)度保持率有所降低。
關(guān)鍵詞:莫來(lái)石;CMS;強(qiáng)度
1 引言
莫來(lái)石-剛玉質(zhì)復(fù)相陶瓷因同時(shí)具有莫來(lái)石相熔點(diǎn)高、熱膨脹系數(shù)低、抗蠕變、抗熱震和剛玉相彈性高、耐磨、耐腐蝕、抗氧化等特點(diǎn),使得其性能優(yōu)于純剛玉陶瓷和純莫來(lái)石陶瓷。其次,由于莫來(lái)石與剛玉相熱膨脹系數(shù)的不同,復(fù)相陶瓷內(nèi)部存在熱膨脹失配,可形成微裂紋,在熱應(yīng)力的作用下裂紋吸收彈性應(yīng)變能,使驅(qū)動(dòng)主裂紋擴(kuò)展的能量降低,復(fù)相陶瓷的斷裂表面能提高,從而提高抗熱震性。
為了實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)陶瓷擠出成型,需要加入一定量的羧甲基纖維素鈉(CMC),這是因?yàn)镃MC在成型過(guò)程中不僅起著粘結(jié)作用,更是作為賦形劑、可塑劑、增強(qiáng)劑等[1],可增加坯料粘結(jié)力,使坯體易于成型。但CMC的價(jià)格居高不下,且陶瓷用CMC中氧化鈉含量一般大于10%,這對(duì)結(jié)構(gòu)陶瓷的性質(zhì)影響較大。CMC是精制棉經(jīng)過(guò)加工制成的,而羧甲基淀粉鈉(CMS)是由玉米淀粉通過(guò)加工制成,粘度較CMC低,價(jià)格較CMC低廉,在某些應(yīng)用方面可以取代CMC。除此之外,使用CMS后生坯抗折強(qiáng)度成倍提高、坯體的破損率得到降低,這在生產(chǎn)中具有十分重要的意義。
本文通過(guò)在陶瓷成型中使用一定量的CMS取代CMC,制備出成型合格率高且性能較優(yōu)的陶瓷。
2 試 驗(yàn)
2.1 剛玉莫來(lái)石陶瓷的制備
根據(jù)原料的化學(xué)組成進(jìn)行配方計(jì)算,按照下列工藝過(guò)程制備試樣。
原料→配料→濕法球磨→干燥、造?!尚汀稍铩鸁?,細(xì)磨料全部過(guò)200目篩,加入一定量的添加劑,采用半干法壓制成型,成型壓力為30 MPa,成型添加劑分別為:2.5%的CMC,2.0%的CMC加0.5%的CMS,1.75%的CMC加0.75%的CMS,試樣編號(hào)分別為1#、2#和3#,試樣尺寸為: 50×10×5mm。坯體干燥后,將各試樣在硅鉬棒爐中于1640℃、1650℃、1660℃和1670℃保溫6 h 燒成,后自然冷卻。
添加劑的性質(zhì)如表1所示。
2.2復(fù)相陶瓷的性能表征
采用阿基米德法測(cè)試燒結(jié)體的吸水率、孔隙率和體積密度;采用Y-4型的X射線衍射儀分析試樣的晶相;采用JM-6460LV型掃描電子顯微鏡觀察試樣的斷面微觀形貌;采用三點(diǎn)彎曲法測(cè)量燒結(jié)體的抗折強(qiáng)度;以試樣經(jīng)過(guò)1150℃抗熱震性后的抗折強(qiáng)度保持率表征其熱穩(wěn)定性。
3 結(jié)果與討論
3.1 試樣的燒結(jié)狀況
從圖1可知,3個(gè)配方的吸水率隨著燒成溫度的升高,呈逐漸下降的趨勢(shì),但隨著溫度的繼續(xù)升高,1#配方在1660℃之后吸水率依然急速下降,其余2個(gè)配方則趨于穩(wěn)定,說(shuō)明加入一定量的CMS能明顯改變陶瓷的燒結(jié)性能。加入CMS后吸水率有所降低,這是因?yàn)镃MS呈顆粒狀,較CMC的溶解性能好,在加水?dāng)嚢韬竽苎杆偃芙猓瑴p少成型坯體的空隙,因此,加入CMS后陶瓷的燒結(jié)致密度得到了提高;隨著CMS量的增加,陶瓷的體積密度稍有下降,這是因?yàn)镃MS水解后,其粘度迅速下降,陶瓷的結(jié)合力急速下降。由圖1可看出,2#配方在1660℃燒結(jié)性能最佳。
3.2 不同粘結(jié)劑配方對(duì)燒結(jié)體的結(jié)構(gòu)影響
陶瓷中的堿金屬和堿土金屬氧化物的含量直接影響著其玻璃相的含量,而玻璃相的含量、種類及其性質(zhì)對(duì)陶瓷的性能影響甚大,因此本文主要從玻璃相的角度進(jìn)行分析,研究CMS對(duì)材料的性能的影響。
從表2可以看出,隨著添加劑中CMS含量的增加,陶瓷中非晶相(中間體)的含量逐漸降低。這是因?yàn)椋S著CMS含量的提高,CMC含量相對(duì)降低,配方中的氧化鈉含量減小,而鈉離子的活性較大,在高溫段很容易爭(zhēng)奪粘土中的二氧化硅,與其反應(yīng),形成鈉硅玻璃相,因此3#粘結(jié)劑配方中的玻璃相含量最小。
結(jié)構(gòu)陶瓷在高溫段,玻璃相的含量、粘度和對(duì)晶體的表面張力等均影響著陶瓷的高溫性能,以下對(duì)三個(gè)添加劑配方所燒制的陶瓷斷面掃描電鏡進(jìn)行分析。
從圖2可以看出,添加劑中CMS含量為0%時(shí),非晶質(zhì)相的含量較高,晶體細(xì)小,這主要是因?yàn)椴A嗪枯^大,晶體發(fā)育不完全,尤其是莫來(lái)石相的含量;當(dāng)CMS含量為0.5%時(shí),氧化鈉含量降低,玻璃相的含量降低,在高溫段迅速將細(xì)小的莫來(lái)石晶體包裹,晶體棱角較少,晶體發(fā)育生長(zhǎng)較好,晶體呈交錯(cuò)排列,結(jié)構(gòu)致密;當(dāng)CMS含量為0.75%時(shí),隨著氧化鈉含量的繼續(xù)降低,玻璃相對(duì)晶相的表面張力增大,使晶體難以被玻璃相濕潤(rùn),晶體異常長(zhǎng)大,導(dǎo)致晶體生長(zhǎng)不均勻,故存在一定的空隙,吸水率 增大。
3.3不同粘結(jié)劑配方對(duì)燒結(jié)體的性能影響
圖3 不同粘結(jié)劑成型后在1660℃下燒成后的抗彎強(qiáng)度
從圖3可以看出,編號(hào)為2#的條狀莫來(lái)石晶體發(fā)育良好。這是因?yàn)椋杭尤胍欢康腃MS,有利于形成交錯(cuò)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),玻璃相和第三相填充在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的間隙中,在經(jīng)過(guò)1150℃的熱震后,這些網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)對(duì)熱沖擊起到緩沖作用,因而強(qiáng)度保持率最高,為52.83%;但CMS過(guò)量時(shí),晶體異常長(zhǎng)大,導(dǎo)致孔隙率較大、結(jié)構(gòu)疏松,抗彎強(qiáng)度和強(qiáng)度保持率都有所降低。
4 結(jié) 論
CMS的加入量直接影響著莫來(lái)石陶瓷中的玻璃相含量,進(jìn)而影響陶瓷中微觀結(jié)構(gòu)和性能,隨著CMS含量的增加,晶體發(fā)育良好,陶瓷熱穩(wěn)定性都有所提高,但CMS過(guò)量時(shí),玻璃相的含量和性能改變了晶體的結(jié)構(gòu),陶瓷的性能降低。添加劑為2.0%的CMC和0.5%的CMS時(shí),陶瓷結(jié)構(gòu)和性能最佳。
參考文獻(xiàn)
[1] 尹繼明.淺說(shuō)CMC和CMS [J].造紙化學(xué)品, 2004, 26(6): 12-17.