王倩胡寶群宋金如牛建國(guó)邱林飛孫占學(xué)李滿根呂古賢

文章編號(hào)：16726561（2016）06081309

摘要：在相山礦田發(fā)現(xiàn)富礦體中鈾礦物與磷灰石緊密共生，U含量與P2O5含量呈明顯的正相關(guān)關(guān)系。磷灰石先形成，鈾后被吸附而富集成礦。運(yùn)用靜態(tài)法研究磷灰石對(duì)鈾的吸附行為，探討了pH值、時(shí)間、溫度及鈾質(zhì)量濃度等因素對(duì)磷灰石吸附鈾的影響，并對(duì)吸附前后的磷灰石進(jìn)行了X射線衍射儀（XRD）、掃描電鏡（SEM）和X射線能譜儀（EDS）分析。結(jié)果表明：在酸性—弱酸性條件下，磷灰石可以在10 min內(nèi)自發(fā)地迅速吸附大量鈾，吸附過(guò)程中無(wú)新的礦物相生成，鈾呈非晶態(tài)吸附在磷灰石表面；磷灰石對(duì)鈾的吸附同時(shí)符合Boyd液膜公式及Langmuir吸附等溫模型；磷灰石對(duì)鈾的最大吸附量可達(dá)94.3×10-3，吸附半衰期為33.97 s。揭示的磷灰石吸附鈾的規(guī)律有助于探討磷灰石對(duì)相山礦田鈾富集成礦的意義。

關(guān)鍵詞：磷灰石；吸附；鈾礦；富礦石；賦存特征；成礦作用；熱液礦床；江西

中圖分類號(hào)：P611.5；P619.14文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

Experiment on Apatite Adsorbing Uranium and Its Implication on Uranium Mineralization

—Taking Xiangshan Orefield in Jiangxi as an Example

WANG Qian1，2， HU Baoqun2， SONG Jinru2， NIU Jianguo2， QIU Linfei3，

SUN Zhanxue2， LI Mangen2， LU Guxian4

（1. Chifeng Institute of Geology and Mineral Exploration and Development of Inner Mongolia， Chifeng 024000，

Inner Mongolia， China； 2. National Defense Key Laboratory of Fundamental Science on Radioactive Geology

and Exploration Technology， East China University of Technology， Nanchang 330013， Jiangxi， China；

3. Beijing Research Institute of Uranium Geology， Beijing 100029， China； 4. Institute of

Geomechanics， Chinese Academy of Geological Sciences， Beijing 100081， China）

Abstract： Uranium minerals and apatite from highgrade ores in Xiangshan orefield are closely associated， and the relationship between contents of U and P2O5 is obvious positive. Apatite forms firstly， and then uranium is absorbed and mineralized. The adsorption behavior of apatite on uranium was studied by the means of static method， and the effects of pH value， time， temperature and mass concentration of uranium on apatite absorbing uranium were discussed. The XRD， SEM， EDS analyses before and after apatite absorbing uranium were compared. The results show that the apatite can rapidly absorb a lot of uranium in the acidweakly acid conditions within 10 min； there is no new mineral formed after the adsorption； uranium is adsorbed on the surface of apatite in amorphous substance； the adsorption can be described by Boyd liquid membrane formula and Langmuir adsorption isotherm model； the maximum adsorption of apatite on uranium is 94.3×10-3， and the halftime of adsorption is 33.97 s. The above results， which reveal the regularity of apatite adsorbing uranium， are helpful for the study on uranium enrichment mineralization effected by apatite in Xiangshan orefield.

Key words： apatite； adsorption； uranium deposit； highgrade ore； occurrence characteristic； mineralization； hydrothermal deposit； Jiangxi

0引言

江西相山礦田是重要的鈾資源基地，產(chǎn)有中國(guó)最大的火山巖型鈾礦床。已有大量研究發(fā)現(xiàn)，在相山礦田的富鈾礦石中普遍存在大量磷灰石[113]，其是火山熱液型鈾礦床中的主要共生礦物之一。鈾礦石的化學(xué)成分分析也顯示出，富鈾礦石中的U與P2O5含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）呈顯著正相關(guān)關(guān)系[1415]。由此可見(jiàn)，相山礦田磷灰石無(wú)疑與鈾成礦作用關(guān)系密切。除了鄒家山礦床有此規(guī)律外，相山礦田其他礦床（如云際礦床、山南礦床）富礦體中也可見(jiàn)此現(xiàn)象。而且在中國(guó)下莊礦田、棉花坑礦床、新疆紅石灘礦床以及紅石和多爾諾特超大型火山熱液型鈾礦床[14]，印度拉賈斯KerpuraTiwarikabas 地區(qū)鈾礦床[15]，南非Pongola盆地地區(qū)鈾礦床及澳大利亞昆士蘭州Valhalla 鈾礦床[16]等國(guó)內(nèi)外諸多熱液型鈾礦床中也普遍存在這種現(xiàn)象。探索磷灰石在鈾成礦過(guò)程中的作用，有助于更好地理解本區(qū)熱液鈾成礦機(jī)理?；诖?，本文以江西相山礦田為例，研究礦石中磷灰石賦存特征，開(kāi)展磷灰石吸附鈾試驗(yàn)，探討磷灰石吸附鈾對(duì)富大鈾礦床形成的意義。

1磷灰石賦存特征

相山礦田富礦石多表現(xiàn)為泥質(zhì)疏松狀，可見(jiàn)有明顯的鈾礦物。該礦田有大量磷灰石存在，且與鈾礦物密切共生。礦體中存在兩種類型磷灰石：一種是細(xì)粒且具有良好晶形的磷灰石[圖1（a）]，為早期結(jié)晶形成的產(chǎn)物；另一種為不規(guī)則形態(tài)的磷灰石[圖1（b）～（d）]，富礦石中常見(jiàn)鈾礦物包裹磷灰石，或在磷灰石附近（旁側(cè)、邊部）生長(zhǎng)，或充填于磷灰石的裂隙中[1718]。

對(duì)相山礦田富礦石常量元素和U含量進(jìn)行分析（表1），U含量與P2O5含量呈明顯的正相關(guān)關(guān)系（但不是線性正相關(guān)關(guān)系），礦石中P2O5含量比正常的碎斑熔巖要高出一個(gè)或兩個(gè)數(shù)量級(jí)。根據(jù)礦石中P2O5含量來(lái)估算，在富礦石中磷灰石可占10%以上。已有的資料也顯示出該礦田富礦石、貧礦石和表外礦石中U含量與P2O5含量之間的正相關(guān)關(guān)系（圖2）[4]。

綜合上述現(xiàn)象及前人研究成果，相山礦田鈾礦石中磷灰石賦存狀態(tài)特征主要有：①鈾礦石中含較多的P2O5，特別是在富礦石中；②鈾礦石中U含量與P2O5含量呈正相關(guān)關(guān)系，但不是線性正相關(guān)關(guān)系；③鈾礦石中的磷灰石有自形，也有非自形的，顆粒細(xì)小，有不少膠態(tài)磷灰石；④磷灰石和鈾礦物不是同時(shí)沉淀的。顯微鏡下可見(jiàn)鈾礦物與磷灰石緊密共生在一起，但是卻分布于磷灰石的外圍或充填于其裂隙中，由此推測(cè)是磷灰石先形成，之后U才被磷灰石吸附。

2試驗(yàn)思路與方法

為探索磷灰石在鈾成礦中的作用，開(kāi)展磷灰石對(duì)鈾吸附的模擬試驗(yàn)。熱液鈾礦床的礦物生成及鈾成礦機(jī)理取決于多種地質(zhì)因素，如酸堿度、溫度、壓力等的變化，熱液成分、礦化劑的含量變化以及圍巖的成分性質(zhì)和構(gòu)造類型等。這些因素在具體條件下所起的作用差別很大，本文只討論影響磷灰石對(duì)鈾的吸附性能的主要因素。參考大量磷灰石在環(huán)境治理方面的試驗(yàn)研究[3，1923]，對(duì)各種不同的物理化學(xué)條件進(jìn)行精確控制，試圖了解各因素對(duì)磷灰石吸附鈾的影響，進(jìn)而探討磷灰石對(duì)鈾吸附富集成礦的機(jī)理。

試驗(yàn)中用到的所有化學(xué)試劑均為分析純?cè)噭┎⑶沂褂们拔唇?jīng)任何純化處理。磷灰石為天然磷灰石。所用儀器有SHAC型恒溫培養(yǎng)振蕩器、AE240型電子分析天平、721E型可見(jiàn)分光光度計(jì)和pHS3C型酸度計(jì)。試驗(yàn)采用靜態(tài)法，該方法簡(jiǎn)便、有效。把吸附量或吸附分配系數(shù)作為狀態(tài)函數(shù)，pH值、離子強(qiáng)度、吸附質(zhì)濃度、吸附時(shí)間等作為自變量，通過(guò)控制自變量獲得吸附與這些自變量的關(guān)系。

具體做法是：將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的磷灰石和一定量已知質(zhì)量濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液加入容器中密封，在不同的物理化學(xué)條件下，恒溫振蕩至吸附平衡后，兩相分離并分析溶液中鈾質(zhì)量濃度，得到吸附分配系數(shù)等參數(shù)，再作圖和計(jì)算求出各變量之間的相關(guān)關(guān)系。所有吸附試驗(yàn)均在正常大氣條件下完成。

3結(jié)果分析與討論

3.1pH值對(duì)磷灰石吸附鈾的影響

pH值是影響重金屬離子與吸附劑吸附交換的主要因素之一。由圖3可知：①pH值對(duì)吸附產(chǎn)生強(qiáng)烈的影響，不同酸堿度條件下磷灰石對(duì)鈾的吸附量明顯不同；②pH值為1時(shí)，磷灰石幾乎不吸附鈾。在pH值為2～3時(shí)吸附量最大，在pH值為25時(shí)吸附量達(dá)到峰值，而pH值為4～6時(shí)有一定吸附量，但吸附量明顯降低；③pH值在2.5之后，隨著pH值的增加，吸附量逐漸降低。磷灰石對(duì)鈾的吸附量在pH=2～3的范圍內(nèi)發(fā)生迅速變化，隨后隨著體系的pH值增大，吸附量逐漸下降。其中，吸附量指每克磷灰石吸附鈾的質(zhì)量。

大量研究發(fā)現(xiàn)，隨著pH值的升高，金屬離子在各種吸附劑上的吸附能力逐漸增強(qiáng)[24]，但pH值對(duì)吸附性能的制約跟H+與UO2+2之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附有關(guān)[25]。在酸性條件下，隨著pH值的增大，UO2+2不斷發(fā)生水解（圖4），羥基合鈾酰配合物不斷增加，UO2+2不斷減少，鈾既有吸附又有不斷水解發(fā)生沉淀[2627]。因此，在pH=2.5時(shí)鈾吸附量達(dá)到最大之后，隨著pH值的增大，鈾吸附量不斷降低。

X為鈾酰離子、羥基合鈾酰離子的相對(duì)比例；圖件引自文獻(xiàn)[26]

3.2時(shí)間對(duì)磷灰石吸附鈾的影響

改變反應(yīng)進(jìn)行時(shí)間，考查時(shí)間對(duì)磷灰石吸附鈾的影響，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。不同反應(yīng)時(shí)間與吸附量的關(guān)系見(jiàn)圖5。在10 min內(nèi)，隨著時(shí)間的增加，磷灰石對(duì)鈾的吸附量顯著上升；10 min后吸附率基本不變，即吸附基本達(dá)到平衡。鈾在磷灰石上能迅速吸附達(dá)到平衡，磷灰石對(duì)鈾的吸附量為75×10-3；如此短的吸附平衡時(shí)間說(shuō)明鈾在磷灰石上的吸附主要是化學(xué)吸附或者強(qiáng)表面絡(luò)合作用，同時(shí)伴有物理吸附，因?yàn)榕c化學(xué)吸附及表面絡(luò)合作用相比，物理吸附和離子交換作用需要較長(zhǎng)的時(shí)間才能達(dá)到平衡。磷灰石對(duì)鈾的吸附過(guò)程是一個(gè)復(fù)雜的非均相固液反應(yīng)。鈾殘余質(zhì)量濃度與吸附時(shí)間的關(guān)系大致分為兩個(gè)階段：前期（10 min以內(nèi)）吸附速度極快，溶液中鈾質(zhì)量濃度很快下降；在反應(yīng)的后期階段（10 min之后），鈾質(zhì)量濃度繼續(xù)下降，但與前期相比吸附速度顯著減緩，吸附反應(yīng)基本達(dá)到平衡。以第一階段鈾殘余質(zhì)量濃度與時(shí)間作圖并進(jìn)行線性擬合，鈾殘余質(zhì)量濃度（Ci）與時(shí)間（t）之間基本呈負(fù)線性相關(guān)關(guān)系（圖6），該階段磷灰石對(duì)鈾的吸附基本符合零級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程的典型特征。

磷灰石吸附鈾的過(guò)程為液膜擴(kuò)散。Boyd液膜公式為

-ln（1-F）=K

F=QtQe

式中：Qe為吸附平衡時(shí)磷灰石對(duì)鈾的吸附量； Qt為反應(yīng)時(shí)間t對(duì)應(yīng)的磷灰石對(duì)鈾的吸附量；K為液膜擴(kuò)散速率常數(shù)；F為中間變量。

以-ln（1-F）對(duì)反應(yīng)時(shí)間t作圖得到圖7。由圖7可見(jiàn)，反應(yīng)時(shí)間t與-ln（1-F）呈線性相關(guān)關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0999，斜率為0.004 2，表明吸附反應(yīng)符合液膜公式。由斜率求出吸附速率常數(shù)為204×10-3 s-1。反應(yīng)物質(zhì)量濃度降低一半時(shí)，吸附反應(yīng)的半衰期為33.97 s。

圖7反應(yīng)時(shí)間與-ln（1-F）的關(guān)系

Fig.7Relationship Between Reaction Time and -ln（1-F）

3.3溫度對(duì)磷灰石吸附鈾的影響

溫度也是影響吸附質(zhì)在固液界面上吸附行為的重要參數(shù)之一。分別調(diào)節(jié)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)的溫度，以考查溫度對(duì)磷灰石吸附鈾的影響，不同溫度與吸附量之間的關(guān)系見(jiàn)圖8。

圖8反應(yīng)溫度對(duì)吸附量的影響

Fig.8Effect of Reaction Temperature on Adsorption Capacity

隨著溫度的升高，吸附率沒(méi)有明顯變化，僅在96×10-3左右波動(dòng)，表明磷灰石吸附鈾受溫度的影響很小。在加熱狀態(tài)和常溫下，試驗(yàn)都能取得同樣的吸附結(jié)果，磷灰石對(duì)鈾的吸附可自發(fā)進(jìn)行。

3.4固液比對(duì)磷灰石吸附鈾的影響

體系中吸附劑的量與溶液的量比值（即固液比）往往對(duì)吸附產(chǎn)生較大的影響，改變磷灰石的初始量（反應(yīng)初始固液比），以考查固液比對(duì)磷灰石吸附鈾的影響。不同固液比與吸附量之間的關(guān)系見(jiàn)圖9。

吸附率指固相吸附量與初始吸附量的比值

鈾在磷灰石上的吸附量隨著固液比的增大而增大，這是由于固液比增大時(shí)提供的可吸附位點(diǎn)隨之增多。在磷灰石質(zhì)量為0.1 g之后趨于飽和，溶液達(dá)到平衡狀態(tài)。

3.5鈾初始質(zhì)量濃度對(duì)磷灰石吸附鈾的影響

改變鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的初始質(zhì)量濃度，以考查鈾質(zhì)量濃度對(duì)磷灰石吸附鈾的影響。不同鈾質(zhì)量濃度與吸附量的關(guān)系見(jiàn)圖10。由圖10可知：①鈾質(zhì)量濃度對(duì)磷灰石吸附鈾的影響很大，隨著鈾初始質(zhì)量濃度的增加，磷灰石對(duì)鈾的吸附量逐漸增大；在初始質(zhì)量濃度為50～350 μg·mL-1時(shí)，吸附量增長(zhǎng)明顯且呈線性增長(zhǎng)，在初始質(zhì)量濃度大于350 μg·mL-1時(shí)，吸附量增長(zhǎng)明顯變緩并趨于平衡；②磷灰石對(duì)鈾的吸附為多點(diǎn)吸附。

選擇Freundlich和Langmuir兩個(gè)常用吸附等溫模型進(jìn)行擬合，探討吸附量與吸附質(zhì)平衡質(zhì)量濃度之間的變化規(guī)律。由圖11可知，Langmuir吸附等溫模型擬合相關(guān)系數(shù)明顯高于Freundlich吸附等溫模型，說(shuō)明磷灰石對(duì)鈾的吸附更符合Langmuir吸附等溫模型，試驗(yàn)數(shù)據(jù)可用Langmuir吸附等溫模型來(lái)描述。由擬合公式可得模型斜率為106×10-3，磷灰石對(duì)鈾的最大理論吸附量為943×10-3，且以化學(xué)吸附為主。由此可見(jiàn)，磷灰石對(duì)鈾的吸附能力極強(qiáng)且吸附量大。

Q為吸附量；Ce為平衡時(shí)鈾質(zhì)量濃度4吸附前后磷灰石SEM、EDS、XRD對(duì)比

為了解被磷灰石吸附的鈾賦存狀態(tài)以及吸附過(guò)程中是否產(chǎn)生新的礦物相，對(duì)吸附前后的磷灰石進(jìn)行掃描電鏡（SEM）、X射線能譜儀（EDS）及X射線衍射儀（XRD）分析和比較（圖12～14）。SEM圖像顯示出磷灰石顆粒細(xì)小，棱角分明，分散性較好，表面粗糙，提供了較大的吸附表面積及吸附點(diǎn)位，為磷灰石大量吸附鈾提供了十分優(yōu)越的結(jié)構(gòu)條件。EDS圖像中可見(jiàn)吸附之后的磷灰石表面有大量鈾。磷灰石吸附鈾前后的XRD圖譜無(wú)明顯變化，衍射角未發(fā)生偏移和增減，表明磷灰石吸附鈾前后的晶型并未發(fā)生改變，在XRD圖像中也并未發(fā)現(xiàn)鈾礦物譜線，顯示出無(wú)鈾和磷的新結(jié)晶礦物相形成。

綜合SEM、EDS及XRD分析可知，磷灰石具有良好的吸附性能，鈾呈非晶質(zhì)吸附態(tài)沉淀在磷灰石表面。

5鈾成礦意義

pH值對(duì)鈾的吸附性能影響最大，在pH為2～6的酸性環(huán)境中鈾被廣泛吸附。這與磷灰石主要在弱酸性介質(zhì)中吸附鈾的認(rèn)識(shí)相一致。溶液體系中的pH值降低是特富礦形成的重要條件，最佳pH值為25。由此來(lái)看，在熱液鈾成礦過(guò)程中，酸性環(huán)境的磷灰石可大量快速地吸附UO2+2，鈾快速沉淀富集成礦。磷灰石吸附鈾的吸附速度快，10 min就能達(dá)到吸附平衡，相對(duì)于漫長(zhǎng)的地質(zhì)作用過(guò)程而言可以說(shuō)是瞬間即可大量吸附。

前人已通過(guò)大量包裹體測(cè)溫對(duì)相山礦田鄒家山礦床的成礦溫度進(jìn)行了研究[28]。把397 ℃作為成礦前的氣液溫度，相山礦田兩期成礦溫度為310 ℃和220 ℃[17]，為中低溫礦床。本文只研究了低于60 ℃條件下磷灰石對(duì)鈾的吸附性能受溫度的影響不大。作為化學(xué)吸附反應(yīng)，溫度無(wú)疑對(duì)其反應(yīng)是起到促進(jìn)作用的，因此，在中低溫?zé)嵋撼傻V環(huán)境條件下，在較寬廣的溫度范圍內(nèi)磷灰石對(duì)鈾的吸附量將更大。

由試驗(yàn)可知，磷灰石對(duì)鈾的吸附量大，可達(dá)943×10-3。磷灰石在寬廣的物理化學(xué)條件下對(duì)UO2+2有很好的吸附能力，可吸附大量UO2+2使鈾富集成礦。在熱液鈾成礦過(guò)程中能吸附鈾的礦物不僅有磷灰石，其他礦物也會(huì)吸附鈾。因此，鈾被吸附的量會(huì)更大，鈾更易富集成礦。

在熱液礦床成礦過(guò)程中，磷灰石沉淀是一個(gè)非?？焖俚倪^(guò)程[29]。本次試驗(yàn)和大量前人研究都顯示出磷灰石對(duì)鈾具有良好的吸附性能，是極好的鈾酰捕收劑。當(dāng)含UO2+2的熱液流經(jīng)磷灰石，在極短時(shí)間內(nèi)磷灰石可吸附UO2+2而使鈾大量沉淀成礦。這與相山礦田的地質(zhì)現(xiàn)象非常吻合，在相山礦田礦石中磷灰石與鈾緊密共生，P2O5含量與U含量呈正相關(guān)關(guān)系，鈾分布于磷灰石外圍及裂隙中。相山礦田特富礦石主要為酸性鈾礦石，與本試驗(yàn)結(jié)果總體來(lái)看是一致的。

6結(jié)語(yǔ)

（1）相山礦田礦石中磷灰石與鈾緊密共生，P2O5含量與U含量呈正相關(guān)關(guān)系，鈾分布于磷灰石外圍及裂隙中，磷灰石可吸附鈾而成礦。

（2）磷灰石對(duì)鈾的吸附量大，以化學(xué)吸附為主。在常溫條件下，當(dāng)pH=2時(shí)，磷灰石吸附鈾的吸附量可達(dá)943×10-3。磷灰石對(duì)UO2+2的吸附速度快，在反應(yīng)10 min時(shí)即可達(dá)吸附平衡。當(dāng)pH為2～6時(shí)，磷灰石對(duì)UO2+2都能吸附。其中，在pH為2～3時(shí)吸附量最大，當(dāng)pH為2.5時(shí)達(dá)到峰值。在弱酸性條件下，均可取得良好的吸附效果。在20 ℃～60 ℃范圍內(nèi)，試驗(yàn)顯示溫度對(duì)磷灰石吸附UO2+2的吸附量影響不大，即在較寬廣的溫度范圍下磷灰石都能大量吸附鈾。由此可知，磷灰石對(duì)鈾的吸附可自發(fā)進(jìn)行。

（3）綜合磷灰石吸附鈾的特征，在寬廣的物理化學(xué)條件下，磷灰石可作為熱液成礦作用中UO2+2的捕收劑，可大量吸附熱液中的UO2+2，使鈾沉淀富集成礦。熱液鈾礦床是水巖相互作用的產(chǎn)物。磷灰石對(duì)鈾的吸附性能試驗(yàn)很好地模擬了這一成礦過(guò)程。磷灰石對(duì)鈾的吸附作用是鈾從熱液中沉淀并形成富大鈾礦的一種重要機(jī)制和方式。

參考文獻(xiàn)：

References：

[1]溫志堅(jiān)，杜樂(lè)天，劉正義.相山鈾礦田磷灰石與富礦形成的關(guān)系[J].鈾礦地質(zhì)，1999，15（4）：217224.

WEN Zhijian，DU Letian，LIU Zhengyi.Relation Between Francolite and Metallogenesis of Highgrade Uranium Ores in Xiangshan Uranium Orefield[J].Uranium Geology，1999，15（4）：217224.

[2]趙永祥.相山礦田鈾成礦系列[J].華東地質(zhì)學(xué)院學(xué)報(bào)，1995，18（2）：128134.

ZHAO Yongxiang.Uranium Metallogenic Series in Xiangshan Ore Field[J].Journal of East China Geological Institute，1995，18（2）：128134.

[3]劉正義，杜樂(lè)天，溫志堅(jiān).相山鈾礦田特富礦中鈾磷關(guān)系的模擬實(shí)驗(yàn)研究[J].東華理工學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，30（2）：101106.

LIU Zhengyi，DU Letian，WEN Zhijian.The Geochemical Experimental Study on the Relationship Between Uranium and Phosphor in Xiangshan Rich Uranium Mineralization[J].Journal of East China Institute of Technology，2007，30（2）：101106.

[4]胡寶群，呂古賢，孫占學(xué)，等.江西相山鈾礦田中斷裂與水相變耦合成礦：以鄒家山礦床鈾成礦作用分析為例[J].大地構(gòu)造與成礦學(xué)，2011，35（4）：502512.

HU Baoqun，LU Guxian，SUN Zhanxue，et al.Mineralization and Fracturewater Phase Transition in the Xiangshan Uranium Ore Field，Jiangxi：A Case Study of Uranium Mineralization in Zoujiashan Deposit[J].Geotectonica et Metallogenia，2011，35（4）：502512.

[5]李子穎，張萬(wàn)良.江西相山礦田主要鈾礦化類型及其地球化學(xué)特征對(duì)比研究[J].現(xiàn)代地質(zhì)，2016，30（1）：116.

LI Ziying，ZHANG Wanliang.Main Uranium Mineralization Types and Their Comparison of Geochemical Characteristics in Xiangshan Orefield，Jiangxi[J].Geoscience，2016，30（1）：116.

[6]陳正樂(lè)，王平安，王永，等.江西相山鈾礦田山南礦區(qū)控礦構(gòu)造解析與找礦預(yù)測(cè)[J].地球科學(xué)與環(huán)境學(xué)報(bào)，2013，35（2）：818.

CHEN Zhengle，WANG Pingan，WANG Yong，et al.Orecontrolling Tectonic Analysis and Oreprospecting in Shannan Mining Area of Xiangshan Uranium Orefield，Jiangxi[J].Journal of Earth Sciences and Environment，2013，35（2）：818.

[7]郭福生，楊慶坤，孟祥金，等.江西相山酸性火山侵入雜巖體地球化學(xué)特征與巖石成因[J].地質(zhì)學(xué)報(bào)，2016，90（4）：769784.

GUO Fusheng，YANG Qingkun，MENG Xiangjin，et al.Geochemical Characteristics and Petrogenesis of the Acidic Volcanointrusive Complexes，Xiangshan，Jiangxi[J].Acta Geologica Sinica，2016，90（4）：769784.

[8]周玉龍.相山北部次火山巖與鈾成礦的關(guān)系[J].鈾礦地質(zhì)，2016，32（2）：7984.

ZHOU Yulong.Relation of Subvolcanic Rocks and Uranium Mineralization in the Northern of Xiangshan Volcanic Basin[J].Uranium Geology，2016，32（2）：7984.

[9]王倩.鄒家山礦床鈾成礦作用的實(shí)驗(yàn)研究[D].南昌：東華理工大學(xué)，2016.

WANG Qian.Experimental Study on the Uranium Mineralization of Zoujiashan Oredeposit[D].Nanchang：East China University of Technology，2016.

[10]張萬(wàn)良.相山鈾礦田礦體形態(tài)分類及成因意義[J].大地構(gòu)造與成礦學(xué)，2015，39（5）：844854.

ZHANG Wanliang.Orebody Morphology and Mineralization Structure Type of Xiangshan Uranium Field[J].Geotectonica et Metallogenia，2015，39（5）：844854.

[11]邵飛，許健俊，許章宏，等.相山鈾礦田石洞礦床地質(zhì)特征及找礦潛力[J].東華理工大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2015，38（3）：235239.

SHAO Fei，XU Jianjun，XU Zhanghong，et al.Geological Characteristics and Prospecting Potential of Shidong Deposit in Xiangshan Uranium Orefield[J]. Journal of East China Institute of Technology：Natural Science Edition，2015，38（3）：235239.

[12]郭建，李子穎，李秀珍，等.相山鈾礦田鄒家山礦床成礦流體特征[J].鈾礦地質(zhì)，2014，30（5）：263270.

GUO Jian，LI Ziying，LI Xiuzhen，et al.Mineralization Fluid Features of Zoujiashan Uranium Deposit in Xiangshan Orefield，Jiangxi[J].Uranium Geology，2014，30（5）：263270.

[13]張萬(wàn)良，鄒茂卿.相山礦田鈾多金屬成礦條件分析[J].鈾礦地質(zhì)，2014，30（3）：172179.

ZHANG Wanliang，ZOU Maoqing.Analysis on Upolymetallic Mineralization Conditions of Xiangshan Ore Field[J].Uranium Geology，2014，30（3）：172179.

[14]KUMAR T B，TIWARY A，F(xiàn)AHMI S.Nature of Uranium Mineralization in the KerpuraTiwariKaBas Area，Sikar District，Rajasthan[J].Journal of the Geological Society of India，2009，73（2）：220228.

[15]KETTERER M E，WETZEL W C，LAYMAN R R，et al.Isotopic Studies of Sources of Uranium in Sediments of the Ashtabula River，Ohio，U.S.A.[J].Environmental Science and Technology，2000，34（6）：966972.

[16]POLITO P A，KYSER T K，STANLEY C.The Proterozoic，Albititehosted，Valhalla Uranium Deposit，Queensland，Australia：A Description of the Alteration Assemblage Associated with Uranium Mineralization in Diamond Drill Hole V39[J].Mineralium Deposita，2009，44（1）：1140.

[17]胡寶群，邱林飛，李滿根，等.江西相山鈾礦田構(gòu)造巖漿演化及其成礦規(guī)律[J].地學(xué)前緣，2015，22（4）：2936.

HU Baoqun，QIU Linfei，LI Mangen，et al.The Tectonomagmatic Evolution and Metallogenic Regularity of Xiangshan Uranium Orefield in Jiangxi Province[J].Earth Science Frontiers，2015，22（4）：2936.

[18]胡寶群，王倩，邱林飛，等.相山礦田鄒家山鈾礦床堿交代礦化蝕變巖地球化學(xué)[J].大地構(gòu)造與成礦學(xué)，2016，40（2）：377385.

HU Baoqun，WANG Qian，QIU Linfei，et al.Geochemistry of Alkali Metasomatized Rock of Zoujiashan Uranium Oredeposit in Xiangshan Orefield[J].Geotectonica et Metallogenia，2016，40（2）：377385.

[19]FULLER C C，BARGAR J R，DAVIS J A，et al.Mechanisms of Uranium Interactions with Hydroxyapatite：Implications for Groundwater Remediation[J].Environmental Science and Technology，2002，36（2）：158165.

[20]THOMSON B，SMITH C，BUSCH R，et al.Removal of Metals and Radionuclides Using Apatite and Other Natural Sorbents[J].Journal of Environmental Engineering，2003，129（6）：492499.

[21]陳朝猛，曾光明，湯池.羥基磷灰石吸附處理含鈾廢水的研究[J].金屬礦山，2009（5）：135137.

CHEN Zhaomeng，ZENG Guangming，TANG Chi.Adsoption of Uranium from Wastewater by Hydroxyapatite[J].Metal Mine，2009（5）：135137.

[22]姚蓮英，仉寶聚.相山熱液鈾礦床實(shí)驗(yàn)地球化學(xué)[M].北京：原子能出版社，2014.

YAO Lianying，ZHANG Baoju.Geochemistry Experiment in Xiangshan Hydrothermal Uranium Deposit[M].Beijing：Atomic Energy Press，2014.

[23]郭亞丹，邱麗麗，倪悅?cè)?，?高吸附、高穩(wěn)定性納米羥基磷灰石的制備及其吸附性能研究[J].東華理工大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2015，38（4）：427432.

GUO Yadan，QIU Lili，NI Yueran，et al.Adsorption of Direct Red 4B from Aqueous Solution by Nano Hydroxyapatite[J].Journal of East China Institute of Technology：Natural Science Edition，2015，38（4）：427432.

[24]TAN X L，WANG X K，GECKEIS H，et al.Sorption of Eu（III） on Humic Acid or Fulvic Acid Bound to Alumina Studied by SEMEDS，XPS，TRLFS and Batch Techniques[J].Environmental Science and Technology，2008，42（17）：65326537.

[25]史維浚.水溶液的pH值對(duì)鈾沉淀的影響[J].鈾礦地質(zhì)，1987，3（6）：321328.

SHI Weijun.The Influence of Natural Waters pH Value on the Precipitation of Uranium[J].Uranium Geology，1987，3（6）：321328.

[26]LANGMUIR D.Uranium Solutionmineral Equilibria at Low Temperatures with Applications to Sedimentary Ore Deposits[J].Geochimica et Cosmochimica Acta，1978，42（6）：547569.

[27]張景廉.鈾礦物溶液平衡[M].北京：原子能出版社，2005.

ZHANG Jinglian.Equation Between Uranium Minerals and Solution[M].Beijing：Atomic Energy Press，2005.

[28]白丹丹，胡寶群，孫占學(xué)，等.相山鈾礦田鄒家山礦床流體包裹體研究[J].鈾礦地質(zhì)，2012，28（5）：290296.

BAI Dandan，HU Baoqun，SUN Zhanxue，et al.Discussion on the Physicochemical Conditions of Uranium Mineralization of Zoujiashan Deposit in Xiangshan Orefield[J].Uranium Geology，2012，28（5）：290296.

[29]JAVIS I.The Initiation of Phosphatic Chalk Sedimentation：The Senonian（Cretaceous） of the AngloPairs Basin[C]∥BENTOR Y K.Marin Phosphritesgeochemistry，Occurrence，Cenesis.Tulsa：SEPM Special Publication，1980：167192.