陽(yáng) 麗，鄧家軍，廖 健，魏敏芝

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江西、湖南2省百合及其土壤風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)估

陽(yáng) 麗，鄧家軍，廖 健，魏敏芝

（江西省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，江西南昌 330046）

通過(guò)對(duì)江西省和湖南省百合中農(nóng)藥殘留、重金屬及其土壤中重金屬進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：（1）鮮品百合上農(nóng)藥殘留檢出率為56.7%，共檢出6種農(nóng)藥殘留：腐霉利、甲霜靈、多菌靈、惡霜靈、毒死蜱和甲氰菊酯；（2）鮮品百合樣品中存在農(nóng)藥多殘留現(xiàn)象，單個(gè)樣品檢出3種及以上農(nóng)藥殘留的樣品占10%；（3）百合鱗莖中重金屬含量與土壤中重金屬都有一定程度的相關(guān)性，土壤重金屬具有很強(qiáng)的伴生性。

百合；風(fēng)險(xiǎn)性；評(píng)估

百合是單子葉植物亞綱百合科(Liliaceae)百合屬()的總稱(chēng)，全世界約有90多種，是多年生草本植物，其藥用價(jià)值、經(jīng)濟(jì)價(jià)值和觀賞價(jià)值甚高[1]。江西省和湖南省種植百合都有著悠久歷史，主栽品種是龍牙百合，其中江西省萬(wàn)載縣有6 666.7 hm2，湖南省龍山縣和隆回縣常年百合栽培面積達(dá)5 866.7 hm2[2]，百合種植已成為當(dāng)?shù)剞r(nóng)民增收的重要經(jīng)濟(jì)來(lái)源之一。

目前百合研究主要集中在組織繁育、栽培技術(shù)、有效成分提取及產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀等方面[3-4]，李瑞琴等[5]對(duì)百合重金屬（Cd、Pb和Hg）含量與土壤重金屬含量的關(guān)系進(jìn)行報(bào)道，而對(duì)于百合鱗莖中農(nóng)藥殘留，及其對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)仍然缺乏有效研究。本文通過(guò)田間采樣和室內(nèi)測(cè)定分析，評(píng)估了百合鱗莖中農(nóng)藥殘留情況，百合-土壤重金屬Pb、Cd、As和Hg相關(guān)性，以期為特色農(nóng)產(chǎn)品百合質(zhì)量科學(xué)監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)，為百合產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展提供科技支撐。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)域概況

江西省氣候宜人，陽(yáng)光雨露充足，土壤肥沃，早晚溫差大，特別適合龍牙百合的生長(zhǎng)。湖南隆回縣、龍山縣地理?xiàng)l件優(yōu)越，適合百合生長(zhǎng)。隆回縣地處湖南中部偏西南，氣候?qū)賮啛釒Ъ撅L(fēng)濕潤(rùn)氣候區(qū)，氣候溫和，土壤質(zhì)地為紅壤，土層深厚、質(zhì)地疏松，海拔在350 m~450 m左右，平均氣溫20 ℃[6]。龍山縣地處湖南省西北，地形北高南低，屬高原氣候，海拔1 000 m左右，雨水充沛，云霧多，這些溫暖濕潤(rùn)的氣候條件和疏松肥沃的土壤條件是種植百合的最佳適宜區(qū)[7]。

1.2 基地調(diào)研與取樣

2016年8月，分別在江西省(萬(wàn)載縣、永豐縣、泰和縣和都昌縣)和湖南?。』乜h、龍山縣）百合主產(chǎn)區(qū)的27個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)，隨機(jī)采取了60批次鮮百合樣品及其土壤樣品（0~40 cm），取樣點(diǎn)以GPS精確定位，采樣時(shí)使用不銹鋼鍬取樣，隨機(jī)多點(diǎn)在靠近百合根部的土壤，混合均勻裝入自封袋混成一個(gè)樣品。在采集土壤樣品的同時(shí)，采集與土壤樣品相對(duì)應(yīng)的60份鮮百合樣品，根據(jù)NY/T 1054-2013《綠色食品產(chǎn)地環(huán)境調(diào)查、監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)規(guī)范》[8]，百合屬于多年生作物，土壤樣品采集深度為0~40 cm。

1.3 樣品處理

將風(fēng)干后的樣品平鋪在制樣板上，用搟面杖碾壓，并將植物殘?bào)w、石塊等剔除干凈，過(guò)孔徑為5、20、100目的尼龍篩，并用樣品袋分裝，供重金屬元素項(xiàng)目的測(cè)定。將新鮮采集的百合樣品，削去百合鱗莖上的殘根和有瑕疵的鱗瓣，一分為二，一份用水沖洗干凈、剝瓣，用高純水漂洗，陰干。再直接放入食品加工機(jī)中搗碎成勻漿，制成待測(cè)樣，供重金屬元素的測(cè)定；另一份用干凈紗布輕輕擦去百合樣本表面的附著物，剝瓣，于清潔的無(wú)色聚乙烯塑料薄膜上，將其切碎，充分混勻，直接放入食品加工機(jī)中搗碎成勻漿，制成待測(cè)樣，供農(nóng)藥殘留項(xiàng)目的測(cè)定。

1.4 樣品分析

1.4.1 分析指標(biāo) 農(nóng)藥殘留：60批次鮮百合樣品，檢測(cè)參數(shù)為阿維菌素、毒死蜱、甲基硫菌靈等23種農(nóng)藥（見(jiàn)表1）。

表1 農(nóng)藥殘留驗(yàn)證參數(shù)及方法

重金屬：60批次鮮百合和60批次土壤樣品，檢測(cè)參數(shù)為鉛、鎘、汞、砷4種重金屬。

1.4.2 分析方法 實(shí)驗(yàn)室運(yùn)用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）、氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）、石墨爐原子吸收分光光度法、原子熒光法等儀器，建立了百合和土壤中關(guān)鍵風(fēng)險(xiǎn)因子的多殘留檢測(cè)技術(shù)。

所有實(shí)驗(yàn)用器皿均經(jīng)稀酸和王水浸泡，減少器皿對(duì)Pb、Cd、As和Hg的吸附，實(shí)驗(yàn)用水均為去離子超純水。土壤樣品和植物樣品的分析過(guò)程中分別采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參比物質(zhì)進(jìn)行分析質(zhì)量控制。所有樣品的測(cè)定均在農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室（南昌）完成。

2 結(jié)果與分析

2.1 鮮百合產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢出結(jié)果

2.1.1 農(nóng)藥殘留檢出結(jié)果 全部60批次樣品中有34批次鮮品百合樣品檢出農(nóng)藥殘留，占總體樣本數(shù)的56.7%，共檢出6種農(nóng)藥殘留，檢出農(nóng)藥分別是：殺菌劑：多菌靈、腐霉利、甲霜靈和惡霜靈；殺蟲(chóng)劑：毒死蜱和甲氰菊酯（見(jiàn)圖1）。與調(diào)查結(jié)果比較：甲氰菊酯、多菌靈和毒死蜱都有使用和銷(xiāo)售，但未發(fā)現(xiàn)腐霉利、甲霜靈和惡霜靈使用和銷(xiāo)售。

不同產(chǎn)區(qū)鮮百合樣品中檢出農(nóng)藥殘留情況詳見(jiàn)圖2所示，湖南省檢出農(nóng)藥的樣品占36.7%，江西省為20.0%。

圖1 鮮百合中農(nóng)藥殘留的檢出率 圖2 不同產(chǎn)區(qū)鮮百合中檢出農(nóng)藥殘留的樣品比例

從圖3可以看出，6種檢出農(nóng)藥殘留中，多菌靈殘留檢出值最高，是0.064 3 mg/kg，其他依次是腐霉利、毒死蜱、甲氰菊酯、惡霜靈和甲霜靈，分別為0.055 7 mg/kg、0.042 5 mg/kg、0.027 5 mg/kg、0.007 37 mg/kg和0.003 41 mg/kg。

2.1.2 農(nóng)藥多殘留檢出結(jié)果 鮮品百合樣品存在農(nóng)藥多殘留現(xiàn)象，單個(gè)樣品檢出3種以上農(nóng)藥殘留的樣品為6批次，占總體的10%（見(jiàn)圖4）。其中，湖南省樣品中農(nóng)藥檢出3種以上的樣品占10%，江西省百合樣品中未出現(xiàn)這種情況。湖南省鮮品百合中農(nóng)藥超標(biāo)情況嚴(yán)重，可能與湖南省的地理位置有關(guān)，海拔高，溫濕度大，病蟲(chóng)害發(fā)生頻繁。

圖3 不同種類(lèi)農(nóng)藥殘留最大檢出值情況 圖4 農(nóng)藥多殘留在樣品中分布圖

2.1.3 無(wú)標(biāo)準(zhǔn)限量值及未登記農(nóng)藥檢出情況 本次評(píng)估樣品驗(yàn)證共發(fā)現(xiàn)24種農(nóng)藥未進(jìn)行登記，檢出6種農(nóng)藥殘留：毒死蜱、腐霉利、甲氰菊酯、多菌靈、甲霜靈和惡霜靈，都沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)殘留限量值。因此需盡快制定這些農(nóng)藥的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，為百合的例行監(jiān)測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供判定依據(jù)。

2.2 鮮百合產(chǎn)品中重金屬檢出結(jié)果

根據(jù)GB 2762-2012《食品中污染物限量》標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)采集的鮮百合樣品中重金屬鉛、鎘、砷及汞的含量（見(jiàn)表2）。檢出率從高到低依次為鎘、鉛、砷和汞。除鎘的超標(biāo)率為13.3%，其它3種重金屬均未檢出超標(biāo)。鎘的最高檢出含量為0.12 mg/kg。

表2 鮮品百合中重金屬檢出結(jié)果

不同產(chǎn)區(qū)的百合重金屬超標(biāo)情況（見(jiàn)圖5）。百合中檢測(cè)的重金屬中只有鎘超標(biāo)，其中龍山縣的百合鎘超標(biāo)率最高，占總體樣本的8.33%，其它依次是隆回縣、泰和縣，鎘超標(biāo)率依次是：3.33%、1.67%。

圖5 不同產(chǎn)區(qū)百合重金屬超標(biāo)情況

2.3 土壤中重金屬檢出結(jié)果

根據(jù)GB 15618-1995《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》，對(duì)采集的60批次百合土壤樣品中重金屬中的鉛、鎘、砷及汞含量進(jìn)行測(cè)定（見(jiàn)表3）。4種重金屬檢出率為100%。其中鎘的超標(biāo)率為13.3%，砷的超標(biāo)率為6.67%，其它2種重金屬均未超標(biāo)。鎘、砷的最高檢出量分別為0.744 mg/kg、24.7 mg/kg。

表3 土壤中重金屬檢出結(jié)果

不同產(chǎn)區(qū)種植百合土壤中重金屬超標(biāo)情況(見(jiàn)圖6)。隆回縣的百合種植土壤中的鎘、砷超標(biāo)，超標(biāo)率分別為13.3%、3.33%；龍山縣的百合種植土壤中的砷超標(biāo)，超標(biāo)率是3.33%。

圖6 不同產(chǎn)區(qū)重金屬超標(biāo)情況

2.4 百合與土壤中重金屬相關(guān)性分析

采用統(tǒng)計(jì)軟件SPSS 16.0對(duì)百合鱗莖（Lily bulb）及土壤(Soil)中重金屬進(jìn)行相關(guān)性分析（見(jiàn)表4）。結(jié)果表明，百合鱗莖中砷含量與土壤中砷、鉛含量存在顯著相關(guān)性（<0.05），與鎘存在極顯著相關(guān)性（<0.01）。百合鱗莖中鎘含量雖然與土壤中鎘相關(guān)性不顯著，但與土壤中鉛存在顯著相關(guān)性。土壤中鉛與土壤中砷、汞、鎘都存在極顯著相關(guān)性（<0.01）。由此可見(jiàn)，百合鱗莖中重金屬含量與土壤中重金屬都有一定程度的相關(guān)性，土壤重金屬具有很強(qiáng)的伴生性。

表4 百合-土壤重金屬相關(guān)系數(shù)

*correlation is signification at the 0.05 level (2-tailed).**correlation is signification at the 0.01 level (2-tailed).

3 結(jié) 論

在江西省和湖南省研究區(qū)域中鮮百合樣品中共檢測(cè)出23種農(nóng)藥殘留，其中6種農(nóng)藥，因沒(méi)有達(dá)到最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)[9]，無(wú)法判斷其超標(biāo)率，而農(nóng)藥殘留檢出值最大是多菌靈（0.064 3 mg/kg）。

研究區(qū)百合種植區(qū)土壤Pb、Cd、As和Hg的含量范圍分別為：14.8~44、0.019 4~0.744、4.81~24.7和0.055 1~0.28 mg/kg；其中Pb、Hg超標(biāo)率均為0，Cd、As超標(biāo)率分別為：13.3%、6.67%。研究區(qū)域中鮮品百合Pb、Cd、As和Hg的平均值含量分別為0.030 2、0.026 9、0.010 2和0.002 8 mg/kg，4個(gè)元素含量均未超出GB 2762—2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》[10]指標(biāo)。百合鱗莖中重金屬的含量與土壤中重金屬都有一定程度的相關(guān)性，得出土壤重金屬具有很強(qiáng)的伴生性。

[1] 朱校奇, 彭福元, 周佳民, 等. 湖南省食用百合產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及其發(fā)展對(duì)策研究[J]. 農(nóng)業(yè)科技通訊, 2008(12): 26-28.

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[3] 王純榮, 周雯雯, 顏賢仔. 食用百合研究進(jìn)展[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué), 2008,36(36):15833-15834,15869.

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[5] 李瑞琴, 于安芬, 白濱, 等. 食用百合-土壤體系中鎘、鉛和汞的潛在生態(tài)和健康風(fēng)險(xiǎn)[J]. 食品科學(xué), 2016, 37(5): 186-192.

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[7] 朱校奇, 彭福元, 周佳民, 等. 湖南省食用百合產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀及其發(fā)展對(duì)策研究[J]. 農(nóng)業(yè)科技通訊, 2008(12): 26-28.

[8]NY/T 1054-2013 綠色食品產(chǎn)地環(huán)境調(diào)查、監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)規(guī)范[S].

[9]GB 2763-2014 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].

[10]GB 2762-2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].

Risk Assessment of Soil and Lily in Jiangxi Province and Hunan Province

YANG Li, DENG Jia-jun, LIAO Jian, WEI Min-zhi

（Testing Center for Agro-Product Quality and Safety of Jiangxi Province, Nanchang 330046, China）

In this paper, pesticide residues, and heavy metals in lilyand its growing soil in Jiangxi Province and Hunan Province, were analyzed. Results showed that:(1) the detection rate of pesticide residues in fresh lily was 56.7%, and six kinds of pesticide residues were detected as follows: Procymidone, Metalaxyl, Carbendazim, Oxaloxim, Chlorpyrifos and Fenpropathrin;(2) the phenomena of many residues of pesticides existedin fresh lily, and 10% of samples were detected with more than three kinds of pesticide residue;(3) the content of heavy metals in lily bulbs was correlated with the heavy metals in soil, and the heavy metals in soil were highly associated.

lily; risk; assessment

S682.2+65；X53

A

2095-3704（2016）04-0282-05

2016-09-21

農(nóng)業(yè)部2016年國(guó)家農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估項(xiàng)目（GJFP201601004）

陽(yáng)麗，碩士，主要從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估預(yù)警研究，286348731@qq.com。