王小磊，劉玉蘭，任我行，馬宇翔，張振山

(河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院，鄭州 450001)

油脂化學(xué)

不同產(chǎn)地鹽膚木果籽油的品質(zhì)分析

王小磊，劉玉蘭，任我行，馬宇翔，張振山

(河南工業(yè)大學(xué) 糧油食品學(xué)院，鄭州 450001)

采集不同產(chǎn)地和不同年份的鹽膚木果籽，采用索氏抽提法提取鹽膚木果籽油，對鹽膚木果籽的主要組分和鹽膚木果籽油的品質(zhì)進(jìn)行檢測分析。結(jié)果表明：鹽膚木果籽含粗脂肪9.41%～11.21%，粗蛋白質(zhì)15.40%～19.38%，粗纖維31.50%～32.72%；鹽膚木果籽油為暗黃色，酸值(KOH)5.4～7.3 mg/g，過氧化值0.9～1.2 mmol/kg；不同產(chǎn)地鹽膚木果籽油的脂肪酸組成相差不大，主要脂肪酸為亞油酸(75.03%～75.37%)、油酸(12.58%～12.94%)、棕櫚酸(7.93%～8.05%)、硬脂酸(2.05%～2.12%)、α-亞麻酸(1.24%～1.32%)；鹽膚木果籽油中維生素E含量1 007.3～1 062.0 mg/kg，甾醇含量0.30%～0.42%，磷脂含量0.807%～0.873%。鹽膚木果籽油經(jīng)過精煉可以作為一種營養(yǎng)豐富的優(yōu)質(zhì)食用油。

鹽膚木果籽；鹽膚木果籽油；脂肪酸組成；品質(zhì)

鹽膚木是漆樹科鹽膚木屬落葉小喬木，鹽膚木屬植物廣泛分布于印度、中南半島、馬來西亞、印度尼西亞、日本和朝鮮，我國除東北、內(nèi)蒙古和新疆外，其余省區(qū)均有分布[1-4]。鹽膚木是我國主要經(jīng)濟(jì)樹種，可供制藥和作工業(yè)染料的原料[5-7]。鹽膚木外果皮很容易分離脫除，脫除外果皮后稱作鹽膚木果籽，鹽膚木果籽由內(nèi)果皮(堅硬的木質(zhì)化的果殼)和緊緊包裹在其中的種仁組成。

鹽膚木果是一種優(yōu)良的木本油料，2013年1月4日衛(wèi)生部根據(jù)《中華人民共和國食品安全法》和《新資源食品管理辦法》有關(guān)規(guī)定，批準(zhǔn)鹽膚木果油為新資源食品。以鹽膚木果為原料提取的油脂為鹽膚木果油，以鹽膚木果籽為原料提取的油脂為鹽膚木果籽油。之前有對鹽膚木果油的研究報道，但對鹽膚木果籽油的研究報道卻很少。據(jù)報道[8-9]，鹽膚木果油主要含有棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸，不飽和脂肪酸含量70%～85%，其中亞油酸含量約占總脂肪酸含量的50%以上，有的甚至高達(dá)69%。亞油酸是人體重要的必需脂肪酸，具有很好的生理活性，對于人體健康具有重要作用。然而，鹽膚木果的外果皮很容易脫落，且含水量較高，容易發(fā)霉變質(zhì)，因此以商品形式保存和貿(mào)易的多為鹽膚木果籽，也即作為植物油料原料的主要是鹽膚木果籽，所以研究鹽膚木果籽組成及其油脂品質(zhì)特性對鹽膚木果作為食用油料資源的開發(fā)利用更具有現(xiàn)實意義。本文采集不同產(chǎn)地和不同年份的鹽膚木果籽，對其主要組分含量進(jìn)行測定，并采用索氏抽提法提取其中油脂，通過對鹽膚木果籽油主要質(zhì)量指標(biāo)的檢測分析，研究鹽膚木果籽油的品質(zhì)及不同產(chǎn)地原料對油脂品質(zhì)的影響，為鹽膚木果籽油的開發(fā)和標(biāo)準(zhǔn)制定提供支持。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

鹽膚木果籽：樣品1，青海(2014年產(chǎn))；樣品2，江西(2014年產(chǎn))；樣品3，云南(2014年產(chǎn))；樣品4，江西(2015年產(chǎn))；樣品5，云南(2015年產(chǎn))。

氫氧化鉀、氫氧化鈉、氯化鈉、硫代硫酸鈉、乙醚、甲醇、95%乙醇、無水乙醇、碘化鉀、鉬酸鈉、三氯甲烷、冰乙酸、三氟化硼乙醚溶液、環(huán)己烷：分析純，天津科密歐試劑有限公司；鄰苯二甲酸氫鉀：優(yōu)級純，天津科密歐試劑有限公司；正己烷：色譜純，美國VBS公司；11種脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品：美國Sigma公司；α-、β-、γ-、δ-生育酚和生育三烯酚(純度≥98.0%)：北京三區(qū)生物技術(shù)有限公司；豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品(純度>90%)：上海晶純實業(yè)有限公司。

AgilentGC-7890B氣相色譜儀：美國安捷倫公司；Waters-e2695高效液相色譜儀：美國Waters公司；Kjeltec 8400全自動凱氏定氮儀、纖維測定儀：丹麥FOSS公司；RE-2000A旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：上海亞榮生化儀器廠；UV-1100紫外分光光度計：上海美普達(dá)儀器有限公司；2WAJ阿貝折光儀：上海申光儀器儀表有限公司；FW-100高速萬能粉碎機(jī)：北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司。

1.2 試驗方法

1.2.1 鹽膚木果籽油的提取[10]

分別取5個樣品，粉碎，以正己烷為浸提液，索氏抽提8 h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去正己烷直至恒重，3 000 r/min 離心5 min去除雜質(zhì)，得到鹽膚木果籽油。

1.2.2 鹽膚木果籽的組分及其油脂品質(zhì)測定

鹽膚木果籽：粗脂肪含量測定參照GB/T 5512—2008；粗蛋白質(zhì)含量測定參照GB/T 14489.2—2008；粗纖維含量測定參照GB/T 5515—2008；灰分測定參照GB/T 5505—2008；水分及揮發(fā)物含量測定參照GB/T 14489.1—2008。

鹽膚木果籽油：折光指數(shù)測定參照GB/T 5527—2010；相對密度測定參照GB/T 5518—2008中的密度小瓶法；酸值測定參照GB/T 5530—2005；過氧化值測定參照GB/T 5538—2005；碘值測定參照GB/T 5532—2008；皂化值測定參照GB/T 5534—2008；色澤測定參照GB/T 22460—2008；水分及揮發(fā)物含量測定參照GB/T 5528—2008；不皂化物測定參照GB/T 5535.1—2008；磷脂含量測定參照GB/T 5537—2008；甾醇含量測定采用分光光度法[11]。

1.2.3 鹽膚木果籽油的脂肪酸組成測定

脂肪酸甲酯的制備選用三氟化硼法[11]。

氣相色譜條件：HP-88色譜柱(100 m×0.25 mm×0.2 μm)；進(jìn)樣口溫度240℃，分流比50∶1；采用程序升溫，140℃保持5 min，4℃/min升至240℃，保持10 min；氫火焰離子化檢測器(FID)溫度280℃；載氣氮氣，流速22 mL/min；輔助氣氫氣，流速30 mL/min；助燃?xì)饪諝猓魉?50 mL/min；進(jìn)樣量1 μL。

1.2.4 鹽膚木果籽油中維生素E含量測定

維生素E含量測定參照GB/T 26635—2011《動植物油脂 生育酚及生育三烯酚含量測定 高效液相色譜法》及文獻(xiàn)[12]。稱取約0.5 g油樣于10 mL容量瓶中，用正己烷溶解定容，搖勻靜置，取2～3 mL經(jīng)0.45 μm微濾膜過濾后，用于高效液相色譜法測定。根據(jù)保留時間定性，通過各自的回歸方程分別計算出各生育酚及生育三烯酚的含量，各生育酚及生育三烯酚含量的總和即為油脂中維生素E的含量。色譜條件：Waters 2475熒光檢測器；色譜柱為大連依利特NH2柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，0.8 mL/min；柱溫40℃；激發(fā)波長298 nm；發(fā)射波長325 nm。

1.2.5 數(shù)據(jù)處理

所有數(shù)據(jù)均平行測定3次，取平均值計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

2 結(jié)果與分析

2.1 鹽膚木果籽主要組分含量(見表1)

從表1可以看出，不同產(chǎn)地鹽膚木果籽的粗脂肪含量有明顯差別，但同一產(chǎn)地、不同年份的鹽膚木果籽的粗脂肪含量沒有明顯差別。不同產(chǎn)地鹽膚木果籽的粗蛋白質(zhì)含量相差較小，但同一產(chǎn)地、不同年份的鹽膚木果籽的粗蛋白質(zhì)含量相差較大。5個鹽膚木果籽樣品的粗脂肪含量為9.41%～11.21%，平均值10.49%，可見鹽膚木果籽的含油率較低，不適宜采用壓榨法取油。粗蛋白質(zhì)含量為 15.40%～19.38%，平均值17.72%。粗纖維含量為31.50%～32.72%，平均值31.81%，比大豆(9%～14%)、油菜籽(3%～4.5%)等一般草本油料高很多[13]，這是因為鹽膚木果籽的內(nèi)果皮主要由木質(zhì)化的纖維素組成，且鹽膚木果籽中內(nèi)果皮含量約為70%。

表1 鹽膚木果籽的主要組分(干基) %

2.2 鹽膚木果籽油的理化性質(zhì)(見表2)

表2 鹽膚木果籽油主要理化指標(biāo)

從表2可以看出，5個鹽膚木果籽油樣品的折光指數(shù)為1.468～1.473，相對密度為0.904 3～0.917 4。2015年產(chǎn)的鹽膚木果籽油的過氧化值和酸值比2014年產(chǎn)的低，這可能與產(chǎn)地當(dāng)年氣候不同以及鹽膚木果籽存放時間不同有關(guān)。雖然沒有經(jīng)過精煉，但鹽膚木果籽油的過氧化值很低，參照同屬木本油料的GB 11765—2003 《油茶籽油》，其過氧化值達(dá)到了一級油的標(biāo)準(zhǔn)，但是酸值較高，需要經(jīng)過脫酸才能達(dá)到指標(biāo)要求。鹽膚木果籽油碘值(I)大于130 g/100 g，不飽和程度高，屬于干性油。鹽膚木果籽浸出毛油的色澤呈暗黃色，色澤較深，這可能是鹽膚木果籽中含有的葉綠素類色素大量溶解于油脂中所致。鹽膚木果籽油具有刺鼻的鹽膚木果特有味道，需經(jīng)過脫臭處理改善其風(fēng)味才能作為成品食用油。

2.3 鹽膚木果籽油的脂肪酸組成(見表3)

從表3可以看出，不同產(chǎn)地與不同年份鹽膚木果籽油的脂肪酸組成差異不大。鹽膚木果籽油中含有亞油酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸、α-亞麻酸以及少量的豆蔻酸、棕櫚一烯酸、花生酸和山崳酸(豆蔻酸僅在樣品2、3、5中少量檢出，山崳酸僅在樣品1、4中少量檢出)，其中不飽和脂肪酸總量在89%以上，亞油酸平均含量為75.16%，其亞油酸含量比大豆油(50.62%)、花生油(36%)[14]等一般植物油高出很多，與紅花籽油(56%～80%)[10]相當(dāng)。

表3 鹽膚木果籽油的脂肪酸組成 %

注：“-”表示未檢出，下同。

通過與鹽膚木果油[15]的主要脂肪酸組成對比發(fā)現(xiàn)，兩種油脂的脂肪酸組成有很大差別，鹽膚木果籽油的亞油酸含量明顯高于鹽膚木果油(≥14%)，而油酸含量明顯低于鹽膚木果油(≥52%)。因此，在制定鹽膚木果油標(biāo)準(zhǔn)時，應(yīng)進(jìn)行合理的產(chǎn)品分類。

2.4 鹽膚木果籽油中的微量成分(見表4)

從表4可以看出，5個鹽膚木果籽油樣品中維生素E含量沒有顯著差異，維生素E含量為1 007.3～1 062.0 mg/kg，平均值1 038.0 mg/kg，比棕櫚油(130～890 mg/kg)、花生油(136～590 mg/kg)、橄欖油(30～300 mg/kg)中維生素E含量[13]高出很多。鹽膚木果籽油中維生素E的主要組分為γ-TP和δ-TP，兩組分之和占維生素E總量的56.01%～56.54%。鹽膚木果籽油中還含有一般植物油中不含或少見的生育三烯酚[16]，其含量為266.7～287.0 mg/kg。

表4 鹽膚木果籽油中的微量成分

5個鹽膚木果籽油樣品中甾醇含量為0.30%～0.42%，平均值為0.37%，其含量與亞麻油(0.42%)含量相當(dāng)，但比棕櫚仁油(0.13%)高；鹽膚木果籽油中磷脂含量為0.807%～0.873%，平均值0.834%，其含量與花生油(0.6%～1.2%)含量相當(dāng)，比米糠油(0.4%～0.6%)、亞麻籽油(0.3%)高[13]。

鹽膚木果籽油中含有豐富的維生素E和較高的磷脂、甾醇等生理活性成分，這賦予油脂更高的營養(yǎng)價值。但是磷脂的存在會使油脂的透明度降低，并且易吸水促進(jìn)油脂酸敗，遇高溫氧化、色澤加深，從而降低油脂的品質(zhì)和應(yīng)用[10]。因此，鹽膚木果籽油需進(jìn)行脫膠處理。

3 結(jié) 論

鹽膚木果籽粗脂肪含量為9.41%～11.21%，采用正己烷浸出所得鹽膚木果籽油的過氧化值較低，但是酸值較高，色澤較深且?guī)в休^刺鼻的氣味，磷脂含量也高，需要對其進(jìn)行脫膠、脫酸、脫色和脫臭精煉處理才能得到高品質(zhì)的食用油。鹽膚木果籽油中不飽和脂肪酸含量達(dá)到89%以上，其中亞油酸含量在75%以上，與鹽膚木果油的脂肪酸組成有很大差別。鹽膚木果籽油富含維生素E(1 007.3～1 062.0 mg/kg)且含有生育三烯酚，還含有豐富的甾醇。鹽膚木果籽浸出油經(jīng)過精煉處理可以作為一種優(yōu)質(zhì)的食用油。

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Qualities of sumac fruit seed oil from different areas

WANG Xiaolei，LIU Yulan，REN Woxing，MA Yuxiang，ZHANG Zhenshan

(College of Food Science and Technology，Henan University of Technology，Zhengzhou 450001，China)

Sumac fruit seeds collected from different areas and years were extracted by Soxhlet extraction，then the main components in sumac fruit seed and qualities of sumac fruit seed oil were determined and analyzed. The results showed that the contents of crude oil，crude protein and crude fiber in sumac fruit seed were 9.41%-11.21%，15.40%-19.38% and 31.50%-32.72%，respectively. The color of sumac fruit seed oil was dark yellow. The acid value and peroxide value of sumac fruit seed oil were 5.4-7.3 mgKOH/g and 0.9-1.2 mmol/kg，respectively. The differences of fatty acid composition of sumac fruit seed oil from different areas were unconspicuous，and the main fatty acids were linoleic acid (75.03%-75.37%)，oleic acid (12.58%-12.94%)，palmitic acid (7.93%-8.05%)，stearic acid (2.05%-2.12%) andα-linolenic acid (1.24%-1.32%).The sumac fruit seed oil contained 1 007.3-1 062.0 mg/kg of vitamin E，0.30%-0.42% of sterol and 0.807%-0.873% of phospholipids. Sumac fruit seed oil could be used as a nutrient-rich and high quality edible oil after refining.

sumac fruit seed；sumac fruit seed oil；fatty acid composition; quality

2016-05-14

國家糧食局標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量中心行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂項目(質(zhì)檢2014-15-24)

王小磊(1990)，男，在讀碩士，研究方向為木本油料油脂開發(fā)(E-mail)1083894759@qq.com。

劉玉蘭，教授，碩士生導(dǎo)師(E-mail)liuyl7446@163.com。

TS225.1;TQ646

A

1003-7969(2017)01-0031-04