孫建亮,任凱旭,張 瑾
(中國汽車技術(shù)研究中心,北京 100176)
汽車使用過程中,由于雨、雪、風(fēng)、光照、溫濕度、酸堿度、沙石擊打等影響,會造成汽車的腐蝕/老化,不僅影響外觀,還導(dǎo)致零部件的老化或功能失效,降低汽車的使用壽命,甚至可能引發(fā)安全事故。金屬材料受環(huán)境腐蝕介質(zhì)的作用,將發(fā)生化學(xué)和電化學(xué)腐蝕反應(yīng),主要特征是原金屬轉(zhuǎn)化成金屬氧化物造成汽車的金屬零部件生銹、損壞及報廢。塑料、橡膠、纖維和涂料等非金屬材料經(jīng)受高溫、高濕、強光輻射等環(huán)境因素的綜合作用后,一般情況下將發(fā)生溶解、溶脹、裂解、降解、擴散、滲透等物理或化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致外觀和性能劣化[1-2]。
我國汽車保有量超過2億輛,按每輛車的腐蝕損失150-250美元計算[3],我國汽車腐蝕造成的損失為300-500億美元,折合人民幣約2 000-3 300億元。因此汽車的腐蝕是汽車設(shè)計、生產(chǎn)過程中不可忽視的環(huán)節(jié),汽車企業(yè)逐漸建立相應(yīng)的管控體系,并進(jìn)行相應(yīng)的腐蝕試驗。汽車腐蝕試驗項目大致分為三類:戶外自然暴露試驗、整車道路強化腐蝕試驗和室內(nèi)加速腐蝕試驗。值得注意的是,整車戶外自然暴露試驗、整車道路強化腐蝕試驗和室內(nèi)加速腐蝕試驗之間的關(guān)聯(lián)性較差,也就是說室內(nèi)加速試驗時,零部件/材料滿足腐蝕控制要求,然而在進(jìn)行整車強化腐蝕試驗驗證時,零部件/材料不滿足腐蝕控制要求;反之亦然[4-8]。
戶外整車或零部件暴露試驗是整車或零部件在工業(yè)大氣、海洋氣候和熱帶濕熱氣候等條件下的靜止暴露試驗。國外已頒布實施的試驗標(biāo)準(zhǔn)主要有SAEJ 1976《汽車外部材料戶外自然老化試驗》、SAEJ 2230《汽車內(nèi)用裝飾材料戶外跟蹤太陽、溫濕度可控玻璃框下加速暴露試驗》、SAE J2229《汽車內(nèi)部裝飾材料在可控溫度、可變角度玻璃裝置內(nèi)的戶外加速暴露》、GM 9538P《汽車內(nèi)飾件大氣暴露試驗》、VW50185《汽車零部件抗大氣暴曬性》等。
我國汽車整車戶外自然大氣環(huán)境暴露試驗的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)是QC/T 728-2005《汽車整車大氣暴露試驗方法》[9],其實驗原理是:將整車置于能代表某一氣候類型區(qū)域的室外自然大氣環(huán)境條件下進(jìn)行暴露試驗,讓其經(jīng)受陽光、溫度、濕度、雨水、氧、臭氧及其他環(huán)境因素的綜合作用。按規(guī)定的暴露試驗期限,定期檢測整車用非金屬材料制品的外觀、力學(xué)、電學(xué)、化學(xué)或其他性能變化和金屬材料制品的腐蝕變化,從而評價整車耐大氣環(huán)境老化腐蝕性能及操作使用性能。汽車零部件和材料的戶外腐蝕試驗可參考QC/T 17-1992《汽車零部件耐候性試驗一般規(guī)則》的室外耐候試驗和耐光試驗[10]。
汽車戶外暴露實驗?zāi)軌蚍从吵銎嚥考膶嶋H腐蝕情況,可以得到零部件及材料的腐蝕類型及腐蝕速率,為腐蝕設(shè)計、合理選材和防護(hù)體系的建立提供參考。但是該試驗花費時間較長,不利于快速評價材料的耐蝕性能,且試驗結(jié)果具有顯著的區(qū)域性特點。
整車道路強化腐蝕試驗是在特定試驗場內(nèi)進(jìn)行高速路行駛、駐坡試驗、碎石路行駛、鹽水路行駛、水泥路行駛、鹽霧噴射、溫濕環(huán)境艙停放等工況內(nèi)容的汽車道路綜合試驗,是目前考核汽車防腐性能的最快速、最有效的手段。
目前,汽車整車道路強化腐蝕試驗沒有國際標(biāo)準(zhǔn)或國家標(biāo)準(zhǔn),國外各大汽車企業(yè)如大眾、通用、豐田等制定了自己的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),且各企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)之間略有不同;國內(nèi)汽車企業(yè)主要依據(jù)汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QC/T 732[11],或參考國外汽車企業(yè)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
圖1 QC/T 732乘用車強化腐蝕試驗循環(huán)示意圖
在目前的試驗規(guī)范下,車輛外觀銹蝕強化試驗結(jié)果表現(xiàn)出較好的符合趨勢,但內(nèi)部一些功能性和結(jié)構(gòu)性部件的強化腐蝕結(jié)果與實際腐蝕老化情況無可靠的對應(yīng)關(guān)系。這是由強化腐蝕試驗的性質(zhì)所決定,強化時間越短,增值因子越差,與實際情況的擬合度越差,某些功能性零部件需要在模擬汽車實際工況下做上萬次的運動以及長時間的暴露才能達(dá)到部件在實際情況下的銹蝕磨損強度[12-17]。
鹽霧試驗主要測試汽車金屬部件的腐蝕性能,主要有中性鹽霧試驗(NSS)、醋酸鹽霧試驗(AASS)、銅加速乙酸鹽霧試驗(CASS)等,其中應(yīng)用最廣的是中性鹽霧試驗。GB/T 10125-2012 《人造氣氛腐蝕試驗鹽霧試驗》規(guī)定了試驗方法[18]。
3.1.1 中性鹽霧試驗(NSS)
1914年,J.A.Capp在美國材料與試驗協(xié)會第十七屆年會上提出了該試驗方法。大部分自主企業(yè)具備該項試驗?zāi)芰?。其噴霧液的要求:采用蒸餾水或去離子水溶解氯化鈉,配置成50 g/L±5 g/L的溶液,在25 ℃±2 ℃調(diào)整pH值在6.5-7.2之間,溶液密度在1.029-1.036之間。中性鹽霧試驗適用于:金屬及其合金、金屬覆蓋層、轉(zhuǎn)化膜、氧化膜以及金屬基體上的有機涂層。該方法是在恒定的溫濕度環(huán)境中進(jìn)行,也可以適用于油漆涂層,但不能較為真實地反映溫度、濕度、鹽霧交替等實際使用環(huán)境對油漆的侵蝕。
中性鹽霧試驗是汽車企業(yè)進(jìn)行汽車防腐設(shè)計和工藝驗證的關(guān)鍵步驟。在整車設(shè)計開發(fā)階段整車防腐目標(biāo)拆解到各個子系統(tǒng)后,需要做到整車防腐目標(biāo)和零部件防腐目標(biāo)的統(tǒng)一,根據(jù)以往的防腐經(jīng)驗和試驗數(shù)據(jù)的積累,規(guī)定車身各個區(qū)域和零部件采用相應(yīng)的表面處理工藝和電泳噴涂手段,制定技術(shù)協(xié)議和技術(shù)規(guī)范;針對車上零部件在汽車工況下的特性,篩選表面鍍層種類,例如零部件表面鍍鋅會帶來表面腐蝕速率過快的問題,鋅鎳合金零部件的耐腐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了鋅鍍層,將工藝穩(wěn)定性和成本因素加入綜合考慮范疇,選擇合適工藝。按照零部件防腐要求,例如96 h無白銹,180 h無紅銹,采用傳統(tǒng)的中性鹽霧試驗方法進(jìn)行檢驗。零部件中性鹽霧試驗達(dá)標(biāo)后,進(jìn)行整車道路強化試驗,仍有可能出現(xiàn)零部件銹蝕問題,這時需要根據(jù)試驗反映的問題對工藝進(jìn)行整改,調(diào)整工藝參數(shù)后同時調(diào)整零部件防銹試驗要求,零部件再次達(dá)標(biāo)后,再查看整車腐蝕狀態(tài)下是否達(dá)標(biāo)。同時接收售后的消費者反饋,對出現(xiàn)銹蝕的部位進(jìn)行原因分析,考慮提升該部件防腐要求。
3.1.2 醋酸鹽霧試驗(AASS)
醋酸鹽霧試驗是在中性鹽霧試驗的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。其噴霧液要求:在中性鹽霧液中加入冰乙酸,使溶液的pH 值降為3.0~3.1左右。它的腐蝕程度是中性鹽霧的3倍。醋酸鹽霧試驗是適用于銅+鎳+鉻或鎳+鉻裝飾性鍍層以及鋁的陽極氧化膜。
3.1.3 銅加速乙酸鹽霧試驗(CASS)
銅加速乙酸鹽霧試驗的噴霧液要求:在中性鹽霧液中加入氯化銅(CuCl2·2H2O),濃度為0.26 g/L,pH值為3.0-3.1。它的腐蝕程度是中性鹽霧的8倍。銅加速乙酸鹽霧試驗適用于銅+鎳+鉻或鎳+鉻裝飾性鍍層以及鋁的陽極氧化膜。
循環(huán)加速腐蝕試驗是多重試驗方法的組合。國外各大主機廠具有自己的標(biāo)準(zhǔn),如大眾汽車標(biāo)準(zhǔn)PV 1210《車身及附件腐蝕試驗》、通用汽車標(biāo)準(zhǔn)GMW 14872《循環(huán)腐蝕試驗》、SAE標(biāo)準(zhǔn)SAE J2334《實驗室循環(huán)腐蝕測試》、日本汽車工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JASO M610《汽車零部件外涂層腐蝕試驗方法》等,國內(nèi),GB/T 24195-2009《金屬和合金的腐蝕酸性鹽霧、“干燥”和“濕潤”條件下的循環(huán)加速腐蝕試驗》和GB/T 20854-2007《金屬和合金的腐蝕循環(huán)暴露在鹽霧、“干”和“濕”條件下的加速試驗》規(guī)定了循環(huán)鹽霧標(biāo)準(zhǔn)方法[19-21]。
GB/T 24195-2009包括方法A和方法B兩種方法[19]。方法A是采用5 %的酸性氯化鈉溶液作為鹽霧腐蝕液,每個循環(huán)周期為8 h,循環(huán)周期為鹽霧(35 ℃)2 h→干燥(60 ℃、<30 %RH)4 h→濕熱(50 ℃、>30 %RH)2 h。方法A的試驗周期一般為3-180個循環(huán),適用于金屬及其合金;金屬陰極涂層;陽極氧化涂層和金屬材料上的有機涂層。方法B是采用6 g/L酸性混合鹽溶液作為鹽霧腐蝕液,每個循環(huán)周期同樣是8 h,循環(huán)周期為鹽霧(35 ℃)1 h→干燥(60 ℃、<30 %RH)4 h→濕熱(40 ℃、85 %RH)3 h。方法B一般進(jìn)行12-192個循環(huán),適用于鋼板上的陽極涂層。這兩種方法的特點是采用酸性溶液作為鹽霧腐蝕液,PH值控制在3.5±0.1的范圍。
GB/T 20854-2007采用中性氯化鈉溶液作為鹽霧腐蝕液[20],PH值控制在6.5~7.2的范圍。循環(huán)周期為鹽霧(35 ℃)2 h→干燥(60 ℃、<30 %RH)4 h→濕熱(50 ℃、>30 %RH)2 h;推薦的試驗周期一般為30-180個循環(huán)周期。適用于金屬及其合金;陽性和陰性金屬覆蓋層等。
循環(huán)腐蝕試驗可以彌補中性鹽霧試驗對油漆涂層腐蝕速率擬合度較差的問題,干濕度變化和鹽霧的交變條件下,對油漆涂層的腐蝕速率明顯加快。該方法可以很好地模擬油漆涂層在自然環(huán)境下的腐蝕狀態(tài),在一些零部件腐蝕試驗開展較為深入的企業(yè),已經(jīng)成功將循環(huán)加速腐蝕試驗應(yīng)用于油漆涂層的腐蝕檢測。但其他涂鍍層,如金屬鍍層、鍍鉻部件等,目前仍以中性鹽霧試驗為主[18]。根本原因在于與傳統(tǒng)中性鹽霧相比,循環(huán)腐蝕試驗速率較慢,與實際腐蝕狀態(tài)的關(guān)聯(lián)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如中性鹽霧試驗,這也制約了循環(huán)腐蝕試驗的進(jìn)一步推廣。
汽車使用過車中,會受到高溫、高濕、光照等環(huán)境因素的影響,非金屬零部件會開裂、褪色、溶脹、滲透等反應(yīng),導(dǎo)致汽車部件外觀變色、失去光澤或功能失效。為防止或減輕上述問題,汽車主機廠研發(fā)設(shè)計時,會進(jìn)行老化性能測試。汽車非金屬材料及部件自然曝露試驗是將試樣置于某一氣候類型區(qū)域的室外自然大氣環(huán)境條件下進(jìn)行暴露試驗,讓其經(jīng)受陽光、溫度、濕度計其他環(huán)境因素的綜合作用,根據(jù)實驗方案,定期檢測試樣的性能變化。汽車行業(yè)通常采用大氣直接暴露試驗、玻璃下限溫試驗箱自然曝露試驗這兩種自然曝露試驗方式分別考核外、內(nèi)飾件的自然老化性能[22]。我國車用非金屬部件及材料老化試驗的標(biāo)準(zhǔn)主要有:
QC/T 15-1992《汽車塑料制品通用試驗方法》
QC/T 17-1992《汽車零部件耐候性試驗一般規(guī)則》
GB/T 3511-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠耐候性》
GB/T 3681-2011《塑料自然日光氣候老化、玻璃過濾后日光氣候老化和菲涅耳鏡加速日光氣候老化的暴露試驗方法》
GB/T 31881-2015《汽車非金屬材料部件及材料紫外加速老化試驗方法》
GB/T 31973-2015《汽車非金屬材料及部件自然曝露試驗方法》
GB/T 32088-2015《汽車非金屬材料部件及材料氙燈加速老化試驗方法》
本文概述了汽車整車、零部件和材料主要的腐蝕/老化試驗,并分析其相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。目前,我國汽車整車戶外腐蝕及強化腐蝕試驗標(biāo)準(zhǔn)只有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),尚無國家標(biāo)準(zhǔn),還需業(yè)內(nèi)制定相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn),以滿足行業(yè)發(fā)展需求。汽車零部件/材料的腐蝕/老化已有少量的國家標(biāo)準(zhǔn)。
與國際同行相比,我國汽車腐蝕與老化行業(yè)的材料標(biāo)準(zhǔn)、制品標(biāo)準(zhǔn)、工藝標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)重缺乏,尤其零部件腐蝕與老化控制和工藝標(biāo)準(zhǔn)(工藝規(guī)范)。在我國鼓勵制定行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的有利條件下,汽車相關(guān)學(xué)術(shù)團(tuán)體及先進(jìn)的生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)盡早通過制定產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)及標(biāo)準(zhǔn)體系為行業(yè)設(shè)定好準(zhǔn)入門檻,以推動汽車腐蝕/老化行業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。
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