安軍 王富德 毛曉升(青海鹽湖工業(yè)股份有限公司,青海格爾木816099)
尿素合成塔腐蝕及應(yīng)對(duì)措施探究
安軍 王富德 毛曉升(青海鹽湖工業(yè)股份有限公司,青海格爾木816099)
尿素合成塔是一種尿素合成裝置,通常需要在高壓及高溫的條件下生產(chǎn),在實(shí)際的尿素生產(chǎn)過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生一定的腐蝕情況,這對(duì)尿素合成塔設(shè)備的損害較大,不利于尿素生產(chǎn)和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展。本文主要對(duì)尿素合成塔腐蝕的成因進(jìn)行分析,并就青海鹽湖工業(yè)股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“青海鹽湖工業(yè)”)的應(yīng)對(duì)措施進(jìn)行討論,以期為尿素合成塔的防腐蝕措施提供有益的思路和借鑒。
尿素生產(chǎn);尿素合成塔;腐蝕成因;應(yīng)對(duì)措施
尿素是一種化學(xué)氮肥,通常是由氨氣及二氧化碳在高溫及高壓的條件下合成的。而尿素合成塔作為一種尿素的合成裝置,其運(yùn)行狀況對(duì)尿素的安全、長(zhǎng)效生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生比較大的影響。當(dāng)尿素合成塔腐蝕情況嚴(yán)重時(shí),有可能造成裝置的泄露,嚴(yán)重情況下可能導(dǎo)致尿素的停產(chǎn)甚至員工傷亡情況,為企業(yè)帶來(lái)?yè)p失,也會(huì)影響員工的人身安全。因此,有效的防腐蝕措施,是尿素安全生產(chǎn)的必要條件。
在高溫、高壓的條件下,尿素合成塔內(nèi)的氨氣(NH3)及二氧化碳(CO2)在合成尿素(CO(NH2)2)的同時(shí),也會(huì)產(chǎn)生氨基甲胺,這種物質(zhì)受到溫度與氣壓的影響,具有高腐蝕的特性。同時(shí),尿素生產(chǎn)過(guò)程中,也會(huì)產(chǎn)生氰酸及氰酸銨,這兩種物質(zhì)會(huì)同水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生氰酸根(O→C≡N),高還原的氰酸根,會(huì)同尿素合成塔內(nèi)部的氧化表面產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),腐蝕尿素合成塔。
在溫度變化的影響下,化學(xué)介質(zhì)會(huì)對(duì)尿素合成塔內(nèi)部的不銹鋼表面產(chǎn)生不同程度的影響。在尿素生產(chǎn)企業(yè)中,合成塔內(nèi)部襯里材料為316L,其應(yīng)用較為廣泛,這種合成塔內(nèi)部溫度降低時(shí),其不銹鋼表面會(huì)產(chǎn)生鈍化反應(yīng),這時(shí)化學(xué)介質(zhì)的腐蝕會(huì)放慢;當(dāng)合成塔內(nèi)部溫度上升至190℃以上時(shí),其內(nèi)部的氧含量會(huì)急劇下降,化學(xué)介質(zhì)的腐蝕性大幅度增強(qiáng)。
對(duì)于尿素合成塔而言,其內(nèi)部的氧含量變化會(huì)在一定程度上影響設(shè)備內(nèi)部表面的抗腐蝕性。當(dāng)氧含量不足時(shí),就不易產(chǎn)生防腐蝕效果較好的鈍化膜,在化學(xué)介質(zhì)的腐蝕下,尿素合成塔內(nèi)部的氧化膜會(huì)很快地被腐蝕掉;當(dāng)氧含量足夠時(shí),氨氣與二氧化碳在一定條件下產(chǎn)生的氨基甲胺會(huì)加速產(chǎn)生還原反應(yīng),改變合成塔內(nèi)部溶液的性質(zhì),合成塔內(nèi)部的氧化反應(yīng)增強(qiáng),會(huì)降低化學(xué)介質(zhì)對(duì)于合成塔設(shè)備內(nèi)部的腐蝕作用。
尿素的合成需要氨氣與二氧化碳,而二氧化碳中具有一定的硫化物含量,包括有機(jī)硫化物及無(wú)機(jī)硫化物,這些硫化物具備一定的還原性,在一定的條件下,硫化物在尿素合成塔內(nèi)部會(huì)同其他化學(xué)介質(zhì)產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)。例如,有機(jī)硫在尿素合成塔內(nèi)部,同水發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生硫化氫與二氧化碳,即COS+H2O=H2S+CO2。硫化氫在尿素合成塔中,同水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),會(huì)加速合成塔的腐蝕效果。
青海鹽湖工業(yè)在日常的運(yùn)營(yíng)生產(chǎn)過(guò)程中,通過(guò)合理的防腐蝕手段,對(duì)尿素合成塔進(jìn)行腐蝕的預(yù)防產(chǎn)生了非常好的效果,綜合以上對(duì)尿素合成塔腐蝕情況產(chǎn)生原因的描述,結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)中所常用的方法,整理防腐蝕措施如下:
(1)安排檢修隊(duì)伍,對(duì)尿素合成塔設(shè)備進(jìn)行定期檢查,制定合理有效的檢查方案,尋找是否產(chǎn)生腐蝕及泄露情況,并定期檢視檢漏孔是否通暢,嚴(yán)格記錄在案。一旦發(fā)現(xiàn)腐蝕嚴(yán)重造成的設(shè)備泄露問(wèn)題,則停產(chǎn)進(jìn)行設(shè)備修整。設(shè)備開(kāi)車(chē)運(yùn)行的過(guò)程中,檢漏孔產(chǎn)生泄露情況,表明設(shè)備內(nèi)部已然發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,需要對(duì)泄露的物質(zhì)進(jìn)行分析,以分析其設(shè)備的腐蝕情況。同時(shí),對(duì)所生產(chǎn)的尿素進(jìn)行檢視,當(dāng)尿素呈現(xiàn)出紅色時(shí),則尿素合成塔內(nèi)部發(fā)生腐蝕情況,且問(wèn)題嚴(yán)重,這時(shí)就需要進(jìn)行及時(shí)的停車(chē)修整。
(2)當(dāng)尿素合成塔內(nèi)部溫度高于190℃時(shí),尿素合成塔發(fā)生腐蝕的概率會(huì)大大增強(qiáng),因此在日常的生產(chǎn)過(guò)程中,應(yīng)當(dāng)將尿素合成塔內(nèi)部的溫度合理控制在190℃以下,并控制壓力系統(tǒng),使壓力低于14.8MPa。設(shè)備的開(kāi)車(chē)運(yùn)行過(guò)程中,可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)整氨氣與二氧化碳的比例,將其限定在3.0—3.2的區(qū)間之內(nèi),從而降低水體與二氧化碳的比例。可以適當(dāng)增加設(shè)備內(nèi)部的氧含量。一般而言,尿素生產(chǎn)時(shí),尿素合成塔中的氧含量達(dá)到0.6以上,才能夠?qū)崿F(xiàn)316L襯里材料所需要的鈍化效果[1]。
(3)嚴(yán)格按照操作流程與生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)工作,嚴(yán)格把控設(shè)備內(nèi)溫度及氣壓的變化,從而盡量避免設(shè)備腐蝕情況的出現(xiàn),也避免因過(guò)快升溫導(dǎo)致的設(shè)備膨脹,損壞尿素合成塔。
除此之外,需要嚴(yán)格控制尿素合成塔內(nèi)的硫化物含量,確保其在安全的范圍之內(nèi),以減少設(shè)備腐蝕的可能性。同時(shí),盡可能縮短設(shè)備停車(chē)之后的封塔時(shí)間,將其限定在24小時(shí)之內(nèi)。
對(duì)尿素合成塔腐蝕情況的預(yù)防,需要詳盡分析其腐蝕的成因,并有針對(duì)地運(yùn)用對(duì)應(yīng)的技術(shù)手段,才能從根本上解決尿素合成塔的腐蝕問(wèn)題。綜合以上原因進(jìn)行分析,青海鹽湖工業(yè)從產(chǎn)品原料的參數(shù)比例上,進(jìn)行了合理的控制,有效地減少了尿色合成塔腐蝕情況的發(fā)生[2]。
在尿素生產(chǎn)的過(guò)程中,需要在高溫及高壓的環(huán)境下使氨氣及二氧化碳發(fā)生反應(yīng),其生產(chǎn)設(shè)備主要依靠尿素合成塔。然而在尿素合成塔的開(kāi)車(chē)運(yùn)行生產(chǎn)過(guò)程中,受到化學(xué)介質(zhì)、溫度變化、含氧量變化及硫化物的含量等因素的影響,會(huì)產(chǎn)生設(shè)備內(nèi)部腐蝕情況,這就需要在生產(chǎn)開(kāi)車(chē)的過(guò)程中,合理控制環(huán)境參數(shù),并定期進(jìn)行設(shè)備的檢查與修復(fù),以此減少尿素合成塔腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生。
[1] 白文斌.尿素合成塔的腐蝕及檢修[J].化工設(shè)計(jì)通訊, 2013,(03):61-64.
[2] 張生彪.尿素合成塔腐蝕及應(yīng)對(duì)措施探究[J].現(xiàn)代商貿(mào)工業(yè),2011,(19):268.