蔡恒吉程斌彭大海陳松李學(xué)兵
(1.中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所 生物燃料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266101;2.青島清鑫潤德環(huán)境科技工程有限公司,山東 青島 266112;3.大連市化工設(shè)計(jì)院有限公司,遼寧 大連 116000)
我國廢礦物油再生工藝的現(xiàn)狀及未來的發(fā)展方向
蔡恒吉2程斌2彭大海3陳松1李學(xué)兵1
(1.中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所 生物燃料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266101;2.青島清鑫潤德環(huán)境科技工程有限公司,山東 青島 266112;3.大連市化工設(shè)計(jì)院有限公司,遼寧 大連 116000)
近年來,我國廢潤滑油再生產(chǎn)業(yè)逐漸發(fā)展壯大,但是由此帶來的負(fù)面影響同時(shí)浮出水面:嚴(yán)重的二次污染、無證經(jīng)營的混亂市場。對(duì)行業(yè)的健康發(fā)展和國家環(huán)保政策的實(shí)施帶來非常不利的影響。因此,如何對(duì)廢潤滑油進(jìn)行規(guī)范的回收和高效、環(huán)保的再生受到國家的高度關(guān)注。本文詳細(xì)介紹了國內(nèi)廢潤滑油再生工藝的發(fā)展現(xiàn)狀,結(jié)合國家出臺(tái)的相關(guān)法律和政策分析了現(xiàn)有工藝的優(yōu)缺點(diǎn),并對(duì)我國廢潤滑油再生工藝的發(fā)展方向作了展望。
廢潤滑油;污染;再生工藝;環(huán)境保護(hù);政策與法規(guī)
我國近十年來的城鎮(zhèn)化建設(shè)推動(dòng)了交通運(yùn)輸業(yè)、機(jī)械制造業(yè)、加工業(yè)等領(lǐng)域的迅猛發(fā)展,也使得運(yùn)輸燃料、機(jī)械潤滑油等礦物油類化工產(chǎn)品的需求量與日俱增,因加工、使用或儲(chǔ)存不當(dāng)產(chǎn)生的廢礦物油的數(shù)量也相應(yīng)增加。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2016年我國廢礦物油的總排放量超過3000萬噸,其中各種廢潤滑油總量約600萬噸,其余大部分為含油量較低(~10%)的油泥和廢渣。廢潤滑油作為廢礦物油的一種,早在1998年就被《國家危險(xiǎn)廢物名錄》明確定為危險(xiǎn)廢棄物(HW08),之后在2001年又被《危險(xiǎn)廢物污染防治技術(shù)政策》歸為“特殊危險(xiǎn)廢物”,直接燃燒或是傾倒在環(huán)境中會(huì)造成極大的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。研究表明[1-2],廢潤滑油中含有多種雜質(zhì),但其總量包括變質(zhì)部分在內(nèi)不足10%,經(jīng)過適當(dāng)?shù)奈锢砗突瘜W(xué)過程即可除去,實(shí)現(xiàn)廢潤滑油的再生和循環(huán)利用,這樣做既可以節(jié)約有限的化石資源,也可以減少環(huán)境污染。此外,廢潤滑油的收購價(jià)格與再生后的價(jià)格相差數(shù)倍,存在非常大的利潤空間。因此,在環(huán)保法規(guī)和經(jīng)濟(jì)效益雙重驅(qū)動(dòng)下,我國廢潤滑油再生行業(yè)將進(jìn)入一個(gè)高速發(fā)展并不斷進(jìn)行再整合的階段,市場前景非常廣闊。然而機(jī)遇與挑戰(zhàn)并存,對(duì)于現(xiàn)有的廢油處理企業(yè)和即將步入廢油處理行業(yè)的企業(yè)來說,擁有適合企業(yè)發(fā)展并符合國家環(huán)保政策法規(guī)要求的再生工藝技術(shù)是將來在行業(yè)內(nèi)占有一席之地的必要條件。本文從國內(nèi)廢潤滑油再生工藝現(xiàn)狀出發(fā),分析對(duì)比了不同工藝的優(yōu)勢和不足,并展望未來的發(fā)展方向。
廢潤滑油再生工藝通常包括兩個(gè)操作過程,即前期的預(yù)處理過程和后續(xù)的精制過程。常見的預(yù)處理過程有蒸餾、閃蒸、絮凝、過濾、離心、沉降等,多以物理法為主,而精制過程則分為物理法和化學(xué)法兩大類,前者包括溶劑萃取法、蒸餾與薄膜蒸發(fā)法和膜分離法,后者主要為氧化精制和加氫精制兩種,而氧化精制比較常見的為濃硫酸洗,即俗稱的酸洗工藝。將上述過程進(jìn)行組合可以形成多種再生工藝。國內(nèi)目前已經(jīng)工業(yè)化應(yīng)用和正在發(fā)展的再生工藝主要有以下幾類:蒸餾-酸洗-白土工藝[3]、蒸餾-加氫工藝、蒸餾-溶劑精制工藝、膜分離工藝[4]。
1.1 蒸餾-酸洗-白土工藝
蒸餾-酸洗-白土工藝是將原料通過蒸餾操作除去水分、膠質(zhì)和其它重組分制得毛油,之后加入濃硫酸,利用其強(qiáng)氧化性將毛油中的雜質(zhì)進(jìn)行強(qiáng)制氧化處理后形成絮凝物進(jìn)行沉淀分離,然后加入堿中和后添加白土進(jìn)行脫色和過濾,最終得到精制后的基礎(chǔ)油產(chǎn)品。該工藝具有投資成本低、操作簡單、所用硫酸和白土原料易得、相關(guān)技術(shù)和設(shè)備發(fā)展成熟等優(yōu)點(diǎn),適用于各種類型的廢潤滑油處理,多年來一直是國內(nèi)再生企業(yè)中采用最多的工藝,又因預(yù)處理方法的不同而相繼衍生出了沉降-酸洗-白土、沉降-蒸餾-酸洗-白土、沉降-絮凝-白土等類似工藝。其中,蒸餾過程又發(fā)展出幾種不同的技術(shù),如降膜蒸發(fā)[5]、刮膜蒸發(fā)[6]、分子蒸餾[7]和汽提—常減壓蒸餾[8],這里不再一一贅述。
1.2 蒸餾-加氫工藝
蒸餾-加氫工藝是將預(yù)處理之后的廢潤滑油通過蒸餾分離出潤滑油餾分和瀝青質(zhì),之后將潤滑油餾分進(jìn)行加氫精制。加氫精制是石油產(chǎn)品最重要的精制方法之一。指在一定氫壓和催化劑存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的硫化氫、水、氨而除去,并使烯烴和二烯烴加氫飽和、芳烴部分加氫飽和,以改善油品的質(zhì)量。經(jīng)過加氫精制后的基礎(chǔ)油可以達(dá)到II類基礎(chǔ)油的標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品價(jià)值得到最大提升。該工藝具有無污染、再生油收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好等特點(diǎn),與此相對(duì)應(yīng)的弊端是技術(shù)門檻高、投資大、操作復(fù)雜,且需要配套相應(yīng)的制氫裝置和酸性水處理裝置,適合具有一定技術(shù)儲(chǔ)備和資金儲(chǔ)備的大型企業(yè)投運(yùn)。隨著工藝技術(shù)的發(fā)展,將來適合中小企業(yè)小規(guī)模的加氫裝置會(huì)逐漸走進(jìn)廢油再生企業(yè)的大門。
1.3 蒸餾-溶劑精制工藝
溶劑精制的原理是利用所選溶劑對(duì)不同組分的溶解度不同而進(jìn)行萃取分離。在廢潤滑油溶劑精制過程中,所選用的溶劑對(duì)潤滑油中的雜質(zhì)和非理想組分的溶解度很大,而對(duì)油中的理想組分的溶解度則很小,通過液相萃取將非理想組分除去。該工藝的設(shè)備投資低,操作過程簡單,溶劑無毒并可以重復(fù)使用,且再生油產(chǎn)品的收率高、品質(zhì)好,一直以來都是在潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)中被應(yīng)用最為廣泛、工藝技術(shù)最為成熟的一種精制工藝。潤滑油精制常用的溶劑有糠醛、苯酚和Ν-甲基吡咯烷酮等。溶劑精制后的基礎(chǔ)油再用活性白土進(jìn)行吸附、脫色再精制可得到基礎(chǔ)油產(chǎn)品。
利用相同的原理,研究人員還開發(fā)了超臨界流體萃取工藝,其溶解能力可隨壓力及溫度的變化而改變,從而提高萃取過程中的選擇性和分離效果,和傳統(tǒng)溶劑相比具有更高效、更快速、用量更少和無污染等優(yōu)點(diǎn)。國內(nèi)目前研究使用的超臨界流體是丙烷和二氧化碳,均表現(xiàn)了良好的廢潤滑油再生性能。
1.4 膜分離工藝
該工藝是利用具有特殊的選擇透過功能的薄膜作為分離介質(zhì),利用膜兩側(cè)的濃度差、電位差、壓力差等外力作用的推動(dòng)下實(shí)現(xiàn)對(duì)混合物的分離、提純和濃縮,具有設(shè)備簡單、操作簡便、能耗低、環(huán)境友好等特點(diǎn)。盡管如此,由于廢潤滑油黏度較大,使得膜過濾通量較低,且薄膜孔道普遍較小,極易被原料中的雜質(zhì)堵塞或污染,影響分離效果,減少薄膜使用壽命。這些特點(diǎn)使得該工藝對(duì)廢潤滑油質(zhì)量要求很高,增加了前期預(yù)處理的難度,限制了其產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用范圍和規(guī)模。
對(duì)于現(xiàn)階段已經(jīng)工業(yè)化的再生工藝,主要還存在以下問題有待解決。蒸餾-酸洗-白土工藝在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢酸、廢水、廢氣和廢渣,造成嚴(yán)重的二次污染。盡管國內(nèi)有些公司對(duì)此項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn),例如酸渣的多次循環(huán)使用、增加酸液的循環(huán)次數(shù)等[14],以降低對(duì)環(huán)境的污染程度。還有一些企業(yè)直接采用沉降、絮凝和多次蒸餾的純物理方法來進(jìn)行廢潤滑油再生,雖然避免了硫酸的使用,但絮凝物、廢渣等污染物的排放問題依然沒有徹底解決,并且產(chǎn)品質(zhì)量低下,逐漸面臨淘汰。國家也已出臺(tái)相關(guān)規(guī)定禁止采用酸洗-白土工藝,并對(duì)使用該工藝的企業(yè)實(shí)施限期整改。此工藝生產(chǎn)的基礎(chǔ)油和柴油產(chǎn)品雜質(zhì)多,不利于后期成品油的調(diào)和,從市場選擇和政策法規(guī)的角度來看如果沒有革命性的改變將被淘汰。
和酸處理工藝相比,蒸餾—加氫工藝不產(chǎn)生酸渣和酸水,環(huán)境污染小,產(chǎn)品質(zhì)量高。雖然加氫精制的工藝路線清晰,與常規(guī)的油品加氫精制沒有本質(zhì)區(qū)別,但是廢油加氫精制對(duì)于工藝路線和催化劑性能提出了更高的要求。主要問題集中在加氫催化劑的適應(yīng)性上,廢油中的各種雜質(zhì)對(duì)于催化劑的性能和壽命影響非常大,有的加氫裝置開車幾天催化劑就失活無法連續(xù)生產(chǎn)。因此,在現(xiàn)有催化劑技術(shù)的基礎(chǔ)上加氫工藝路線核心的環(huán)節(jié)反而體現(xiàn)在預(yù)處理上,在預(yù)處理階段通過一定的物理或化學(xué)手段將原料中對(duì)催化劑有影響的雜質(zhì)進(jìn)行有效去除是保證加氫工藝路線成功的必要條件。
蒸餾—溶劑精制工藝也是一種環(huán)境友好型工藝,是國家鼓勵(lì)發(fā)展的除加氫工藝之外的另一種工藝。存在的問題主要是溶劑損耗大,基礎(chǔ)油收率相對(duì)較低,基礎(chǔ)油產(chǎn)品硫含量高。目前最常用的糠醛精制法還存在腐蝕設(shè)備和加熱過程中結(jié)焦堵塞管道等缺點(diǎn)。盡管溶劑配方一直在改良,使得溶劑精制工藝較以前已經(jīng)有很大的進(jìn)步,不僅減少了對(duì)設(shè)備的腐蝕,溶劑損耗和能耗也都逐漸降低,但是硫含量高的問題一直沒有有效的解決,純物理的方法很難將其中的硫、氮雜質(zhì)進(jìn)行脫除,需要配合一定的化學(xué)手段進(jìn)行改進(jìn)。
希望與困難同在,只有克服困難走出困境行業(yè)的發(fā)展才會(huì)迎來新的曙光。目前,國內(nèi)廢礦物油再生行業(yè)發(fā)展相對(duì)滯后,除了再生技術(shù)落后外,在市場管理、工藝革新、法律規(guī)范和政策引導(dǎo)方面還存在諸多問題有待解決。
(1)市場管理
國內(nèi)廢礦物油再生市場魚龍混雜,盡管2005年國家就已經(jīng)立法,規(guī)定沒有政府部門頒發(fā)的經(jīng)營許可證不得從事廢礦物油處理和經(jīng)營活動(dòng),但目前國內(nèi)取得HW08許可證的企業(yè)只有300余家,大多數(shù)企業(yè)依然在無證經(jīng)營。這些企業(yè)數(shù)量眾多,監(jiān)管難度大,為了獲得高額利潤,他們基本不按照國家頒布的環(huán)保法規(guī)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行生產(chǎn)活動(dòng),導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。同時(shí),這些企業(yè)的存在也擾亂了市場秩序,使得具有經(jīng)營許可的企業(yè)缺乏市場競爭力而無法正常運(yùn)行。因此,國家相關(guān)部門必須持續(xù)加強(qiáng)廢礦物油在產(chǎn)出、收集、處理、銷售等各個(gè)環(huán)節(jié)的監(jiān)督和管理,為企業(yè)提供一個(gè)健康穩(wěn)定的發(fā)展環(huán)境。
(2)工藝革新
國內(nèi)再生工藝落后已是不爭的事實(shí),在環(huán)保法律的高壓下,再生企業(yè)都在尋求革新之道。對(duì)于環(huán)境友好、科技含量高、技術(shù)成熟的先進(jìn)處理工藝,通常因其投資成本較高,規(guī)模較大,使很多中小型企業(yè)望而卻步。而這些企業(yè)在利益的驅(qū)使下鋌而走險(xiǎn),與監(jiān)管部門打游擊戰(zhàn),以犧牲環(huán)境和健康為代價(jià)繼續(xù)使用落后工藝進(jìn)行生產(chǎn)。
眾所周知,包括廢礦物油在內(nèi)的廢棄物都有一個(gè)共同特點(diǎn),即分布廣、收集困難。如果將全國的廢礦物油收集后集中在少數(shù)企業(yè)進(jìn)行再生,不僅增加儲(chǔ)運(yùn)成本,現(xiàn)有企業(yè)的處理能力也不可能完全處理全國的廢潤滑油。考慮到每座城市每天都會(huì)產(chǎn)生廢潤滑油,因城市發(fā)展程度其產(chǎn)量有所不同,所以當(dāng)?shù)氐脑偕髽I(yè)規(guī)模應(yīng)與之匹配,勢必會(huì)有很多企業(yè)規(guī)模較小。目前,行業(yè)規(guī)范要求新建的廢礦物油處理企業(yè)最小的規(guī)模為3萬噸/年。但是經(jīng)過實(shí)際調(diào)研發(fā)現(xiàn),大多數(shù)的中小企業(yè)產(chǎn)能基本在1萬-2萬噸左右,有的企業(yè)甚至年處理量才幾千噸。因此,國家在頒布禁令、法規(guī)、行業(yè)政策的同時(shí),應(yīng)鼓勵(lì)和推動(dòng)適合小規(guī)模企業(yè)的新型再生工藝的研發(fā)和推廣工作,以適應(yīng)社會(huì)和市場的迫切需求。
(3)法律規(guī)范和政策引導(dǎo)
為了促進(jìn)廢礦物油再生行業(yè)的健康發(fā)展,近10年來,國家先后頒布了多項(xiàng)法律法規(guī),各省市頒布出臺(tái)的相關(guān)政策更是不勝枚舉,但基本上都是環(huán)境保護(hù)方面的,對(duì)廢潤滑油再生企業(yè)只能起到規(guī)范和監(jiān)督作用,缺少有效的激勵(lì)措施。在這方面,發(fā)達(dá)國家的政策法規(guī)建設(shè)完善,值得學(xué)習(xí)和借鑒。例如美國、德國、意大利和法國為了支持廢油再生行業(yè),相繼立法規(guī)定廢油產(chǎn)生單位必須將廢油無償交于廢油處置企業(yè),對(duì)廢油再生企業(yè)進(jìn)行減免稅收和資金補(bǔ)貼,并對(duì)回收企業(yè)提供回收獎(jiǎng)勵(lì)資金]?,F(xiàn)階段我國只是免去了廢礦物油再生油品的消費(fèi)稅,對(duì)再生企業(yè)本身沒有大力度的扶持政策,而我國大部分再生企業(yè)都是民營企業(yè),更需要政府的幫助和支持。希望今后有關(guān)部門能出臺(tái)更多利好政策幫助再生企業(yè),特別是中小規(guī)模企業(yè)的發(fā)展。
除了制定法律法規(guī),政府還可以采取其他措施鼓勵(lì)和引導(dǎo)廢油再生行業(yè)發(fā)展,如為再生企業(yè)按再生油品的產(chǎn)量給予補(bǔ)貼,提高企業(yè)生產(chǎn)的積極性;為再生油品制定指導(dǎo)價(jià),長期維持再生企業(yè)的利潤;大力倡導(dǎo)各級(jí)政府及相關(guān)部門和企業(yè)優(yōu)先采購和使用再生油品,促進(jìn)再生行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展;由各級(jí)政府在當(dāng)?shù)刂付ㄔ偕推蜂N售點(diǎn),購買者可以憑借銷售點(diǎn)開具的憑證領(lǐng)取再生油品消費(fèi)補(bǔ)貼,以保證再生油品的質(zhì)量,防止不合格產(chǎn)品流入市場。
綜上所述進(jìn)行分析,廢潤滑油再生工藝技術(shù)是企業(yè)的生命,是行業(yè)健康發(fā)展的基石,是國家相關(guān)法律法規(guī)和政策頒布實(shí)施的依據(jù)。為了規(guī)范廢潤滑油再生的行業(yè)的發(fā)展,相關(guān)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)正在緊鑼密鼓的進(jìn)行推進(jìn),相信很快就會(huì)頒布并實(shí)施。以目前的工藝技術(shù)水平,再生油的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)必然會(huì)低于同類產(chǎn)品。從現(xiàn)時(shí)來看雖然低標(biāo)準(zhǔn)暫時(shí)性的有利于行業(yè)的發(fā)展,但是同時(shí)也為再生企業(yè)和再生產(chǎn)品打上了一個(gè)低人一等的標(biāo)簽;從長遠(yuǎn)來看必然束縛著具有創(chuàng)新能力和科研能力企業(yè)的發(fā)展,即使產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到API標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品定性和價(jià)格依舊擺脫不掉再生油的帽子。
因此,決定國內(nèi)廢潤滑油再生工藝發(fā)展方向的必然是最終的產(chǎn)品質(zhì)量和處理成本。低成本、高質(zhì)量、環(huán)保、安全的工藝技術(shù)聽起來有點(diǎn)天方夜譚但并非不能實(shí)現(xiàn)。國外的加氫處理之所以成功得益于其嚴(yán)格的回收渠道和流程。國內(nèi)的嚴(yán)酷現(xiàn)實(shí)決定了工藝技術(shù)的發(fā)展路線必然不能照搬照抄,一定需要有自己獨(dú)特的處理技術(shù)。為了實(shí)現(xiàn)最高的產(chǎn)品質(zhì)量加氫處理是必然的趨勢,通過現(xiàn)有工藝技術(shù)問題分析我們可以得出核心問題體現(xiàn)在預(yù)處理階段。如何有效去除對(duì)加氫催化劑有害雜質(zhì)將決定最終的工藝技術(shù)。與其他分離手段相對(duì)比,氧化處理更為直接,處理成本最低。但是,氧化處理因?yàn)樗嵯吹膽T性思維反而被人們所忽略,酸洗去除雜質(zhì)效果達(dá)不到要求是因?yàn)檫x擇性差,并且脫雜的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生新的雜質(zhì)雖然會(huì)一定程度的提高產(chǎn)品質(zhì)量但是于加氫無益,不能解決根本問題。進(jìn)一步深入分析可以指明相應(yīng)的研究方向——利用氧化機(jī)理、提高選擇性、提高效率、降低損失率、不產(chǎn)生新雜質(zhì)或新雜質(zhì)可以與產(chǎn)品油輕易分離。能實(shí)現(xiàn)以上氧化反應(yīng)的唯一路線就是催化氧化法。
所以廢潤滑油再生工藝的發(fā)展方向最大的可能是蒸餾-催化氧化-加氫處理路線??梢灶A(yù)見能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的催化氧化工藝必然是具有良好經(jīng)濟(jì)性,其工藝的復(fù)雜程度和裝置投資一定遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于加氫處理裝置(高溫、高壓等)。如果能夠?qū)崿F(xiàn)其優(yōu)勢和優(yōu)點(diǎn)將非常顯著,對(duì)于中小企業(yè)來說經(jīng)過催化氧化處理的毛油已經(jīng)具備非常高的質(zhì)量,可以作為優(yōu)質(zhì)的I類油產(chǎn)品進(jìn)行直接銷售。對(duì)于加氫企業(yè)來說,優(yōu)質(zhì)的加氫原料不僅可以保障連續(xù)穩(wěn)定的生產(chǎn),而且較低的雜質(zhì)含量也會(huì)大幅降低加氫處理成本,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品價(jià)值的最大化。相信不久的將來該工藝路線一定會(huì)打破束縛引領(lǐng)行業(yè)發(fā)展,為國家和社會(huì)做出卓越的貢獻(xiàn)。
面對(duì)日趨惡化的生態(tài)環(huán)境和嚴(yán)苛的環(huán)保法規(guī),廢潤滑油的科學(xué)管理回收利用已是刻不容緩,傳統(tǒng)的蒸餾-酸洗-白土工藝必將很快退出歷史舞臺(tái),所以迫切需要尋找一種適合我國國情的廢潤滑油再生工藝以填補(bǔ)因傳統(tǒng)工藝淘汰產(chǎn)生的真空期。在潛在的替代工藝中,投資低、污染少、產(chǎn)品質(zhì)量高、工藝簡單安全的蒸餾—催化氧化工藝既可以單獨(dú)使用生產(chǎn)I類基礎(chǔ)油,又可后續(xù)結(jié)合加氫過程生產(chǎn)更高質(zhì)量的II類基礎(chǔ)油,甚至白油等高附加值產(chǎn)品。該工藝完全滿足再生企業(yè)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)境保護(hù)方面的需求,具有廣闊的應(yīng)用前景,將是國內(nèi)廢潤滑油再生行業(yè)的發(fā)展方向。
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李學(xué)兵(1972-),男,博士,研究員,主要從事可再生資源催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)液體燃料及高附加值化學(xué)品方面的研究。